Über die anionische polymerisation von acrolein. Polymere acroleine. 34. Mitt.1

Acrolein wurde mit Lithium-, Natrium- oder Kaliumcyanid in Tetrahydrofuran bzw.in Toluol polymerisiert. Die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Struktur der Polymeren von Reaktionsmedium, Temperatur und Gegenion wurde untersucht. Unterhalb -10°C polymerisiert Acrolein mit Natriumcyanid nur uber die CO. Doppelbindung. Es entstehen hochmolekulare, losliche Poly-3,4-acroleine. Oberhalb -10°C wird dagegen auch Polymerisation uber die Vinylgruppe beobachtet. Die Kurve fur die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von der Reaktionstemperatur durchlauft Extremwerte. Es wird ein Mechanismus aufgestellt, der die jeweilige Struktur des Polymeren als Ergebnis von Gleichge…

Ein verbessertes Verfahren zur Ausfällung und Trocknung von Polymeren

Es wird eine Anordnung beschrieben, mit deren Hilfe Losungen makromolekulares Stoffe in Form eines Nebels in die Fallungsmittel gespruht werden. Die gleiche Anordnung kann auch zur Gefriertrocknung von Losungen benutzt werden. An arrangement and applications are described to spray solutions of macromolecules into the precipitating agent. The new method can be used also for freezing drying.

Umsetzungen löslicher polyacrylsäurechloride mit aminen

Losliche Polyacrylsaurechloride reagieren unter milden Bedingungen mit verschiedenen NH-gruppenhaltigen Verbindungen und bilden N-substituierte Polyacrylsaureamide. Die Eigenschaften dieser Polymeren, von denen einige erstmals hergestellt wurden, werden beschrieben. Soluble polyacrylyl chlorides react under mild conditions with various compounds containing NH groups, yielding N-substituted polyacrylamides. The properties of these polymers, of which, some have been prepared for the first time, are described.

Polymere acroleine. III. Mittteilung. Oximierung und quantitative Bestimmung der Aldehydgruppen

Die Oximierung von Disacryl wird beschrieben. Ferner werden Bedingungen fur eine quantitative Bestimmung von Aldehydgruppen in polymeren Acroleinen mitgeteilt. Es wird festgestellt, das Disacryl und ein durch Redox-Polymerisation gewonnenes Polyacrolein etwa 65% reaktionsfahige Aldehydgruppen enthalten. Bei Polyacroleinen, die mittels Borfluorid-Atherat oder Kaliumcarbonat gewonnen wurden, betragt der Umsatz mit Hydroxylamin nur etwa 20% d. Th. The oximation reaction of disacryl is described. The conditions of a quantitative determination of aldehyde function in polymeric acroleins have been investigated. It has been shown, that disacryl and an other polyacrolein, prepared by a redox-polyme…

Die radikalinduzierte polymerisation von acrolein und α-methylacrolein in dimethylformamid. Polymere acroleine. 22. Mitt.1

Die Polymerisation von Acrolein in Dimethylformamid (DMF) bei 40 und 50°C mit wechselnden Mengen Azodiisobuttersaurenitril wird beschrieben. Bei Umsatzen uber 16% tritt unter diesen Bedingungen Gelbildung ein. Methacrolein wurde mit verschiedenen Katalysatoren in DMF polymerisiert. Die Polymerisate bleiben bis zu hohen Umsatzen in Losung. Die Bruttoaktivierungsenergie ergibt sich zu 21 kcal/Mol. Die Bruttogeschwindigkeit als Funktion der Monomeren-Konzentration und der Konzentration von Azodiisobuttersaurenitril last sich bei 50°C durch folgende Gleichung beschreiben: The polymerization of acrolein in DMF at 40 and 50°C. in presence of varying amounts of azodiisobutyronitrile was investigat…

Über die polymerisation einiger zweifach-ungesättigter vinylverbindungen

Unter bestimmten Bedingungen gelingt es, losliche Polymere von Acrylsaureallylester, Athylenglykol-bis-(N-vinyl-carbaminsaure)-ester und N-Vinylcarbaminsaureallylester zu erhalten. Es konnte gezeigt werden, das diese Polymeren cyclisierte Grundbausteine enthalten. Die Polymeren sind sehr temperaturbestandig. Es wird auf die Moglichkeit hingewiesen, auf dem Wege uber die Cyclopolymerisation Polymere mit 2 reaktiven Gruppen in bestimmter gegenseitiger Anordnung herzustellen. It was successful, under certain conditions to prepare soluble polymers of allyl acrylate the ethylene glykol bis-(N,N'-divinylcarbamic)ester and allyl N-vinyl carbamate It could be shown, that these polymers contain cycl…

Optische aktivität bei einem polymeren mit atropisomeren seitengruppen

Versuche über die oxydation von polyacroleinen mit wasserstoffperoxyd und peressigsäure. Polymer acroleine. 8. Mitt.

Polyacroleine werden durch verdunntes Wasserstoffperoxyd vollstandig abgebaut. Als Abbauprodukte konnten Kohlendioxyd, Ameisensaure und Essigsaure identifiziert werden. Daneben bilden sich noch unbekannte nicht-fluchtige Saren. Polyacrylsaure erleidet unter den gleichen Bedingungen ebenfalls einen Abbau. Die Zusammensetzung der Abbauprodukte ist eine andere. Durch Peressigsaure werden Polyacroleine zu polymeren Sauren oxydiert. Diese gleichen bezuglich der Loslichkeit, der Reaktionen mit Schwermetallsalzen und dem IR- Spektrum weitgehend der Polyacrylsaure. Polyacroleins are completely degraded by the action of dilute hydrogen peroxide. Among the products of degradation carbon dioxyde, form…

Die copolymerisation des acroleins mit einigen vinylmonomeren. Polymere acroleine. 9. Mitt.

Die Copolymerisation des Acroleins in wasrigem Medium wird untersucht und die copolymerisationsparameter folgender Systeme bestimmt: Acrolein/Aacrylnitril (r1 = 1,09; r2 = 0,77); Acrolein/Acrylamid (r1 = 2,0; r2 = 0,76); Acrolein/Acrylsauremethylester (r1 = 0,2; r2 = 10,0) und Acrolein/Vinylacetat (r1 = 3,3; r2 = 0,1). Ferner werden die Qund e-Werte fur Acrolein berechet und sein Verhalten bei der Copolymerisation diskutiert. The copolymerisation of acrolein in aqueous medium has been investigated and the reactivity ratios of the following systems were determined: acrolein/acrylonitrile (r1 = 1.09; r2 = 0.77 ); acrolein/acrylamide (r1 = 2.0; r2 = 0.76); acrolein/methacrylate (r1 = 0.2; r2 =…

Ein optisch aktives Polyamid mit atropisomeren Binaphthyl-Grundbausteinen

Zur Darstellung eines optisch aktiven Polyamids mit atropisomeren Grundbausteinen in der Hauptkette wurde (+)-2.2′-Diamino-binaphthyl-(1.1′) (II) hergestellt. Die Drehwerte in einigen Losungsmitteln sowie optische Rotationsdispersion (ORD), Circulardichroismus (CD) und UV-Spektrum werden angegeben. Durch Grenzflachenpolykondensation von II mit Terephthaloylchlorid wurde ein optisch aktives Polyamid (III) erhalten. Drehwerte, ORD und CD von III werden gemessen und mit denen des als Modellsubstanz dargestellten (+)-2.2′-Dibenzamido-binaphthyls-(1.1′) (IV) verglichen. Beide Substanzen zeigen mehrere COTTON-Effekte, die hinsichtlich ihres Vorzeichens ubereinstimmen. In ihrer Lage sind jedoch di…

Über die cyclopolymerisation einiger bis-(N-vinyl)-verbindungen

Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mitAthylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Octandiol-1,8, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, cis- und trans-Chinit sowie Piperazin wurden die entsprechenden Bis-(N-vinyl)-Verbindungen hergestellt. Diese Monomeren werden unter gleichen Bedingungen radikalisch polymerisiert. Der Gehalt an seitenstandigen N-Vinylgruppen ergibt sich aus der bei saurer Hydrolyse gebildeten Menge Acetaldehyd. Der auf 0% Umsatz berechnete Doppelbindungsgehalt und damit der Cyclisierungsgrad hangt von der Struktur der Monomeren ab. Die Ergebnisse stimmen uberein mit der Ringbildungstendenz bei niedermolekularen Verbindungen (z. B. Ansaverbindungen) und werden an Hand von M…

Anorganische verbindungen als lösungsmittel für polymere und monomere. Polymerisationen in phosphoroxychlorid und thionylchlorid

Die Loslichkeit verschiedener Monomerer, Polymerer und Polymerisationskatalasatoren in anorganischen Verbindungen wurde untersucht. Chloride und Oxychloride des Phosphors und Schwefels zeigten gute Losungseigenschaften. Thionylchlorid und Phosphoroxychlorid wurden als Losungsmittel bei der kationischen Polymerisation von Styrol, Isobutylvinylather, 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxetan, Tetrahydrofuran und Epichlorhydrin eingeaetzt. Als geeignete Katalysatoren erwiesen sich hierbei Aluminiumchlorid und Eisentrichlorid. In Phosphoroxychlorid konnten Acrylnitril und Vinylchlorid radikalisch polymerisiert werden. The solubility of a series of monomers, polymers, and initiators in inorganic compounds wa…

Über einige niedermolekulare modellverbindungen für polyacroleine. Polymere acroleine. 24. mitt.

Fur die in Redoxpolymerisaten des Acroleins diskutierten Grundbausteine konnen folgende Verbindungen als niedermolekulare Modellsubstanzen betrachtet werden: Isobutyraldehyd, Glutardialdehyd, 2-Hydroxy-tetrahydropyran, 2-(2-Tetrahydropyranyloxy)-tetrahydropyran und 2,6-Dialkoxytetrahydropyrane. An diesen Modellverbindungen werden die mit Polyacroleinen durchgefuhrten Umsetzungen diskutiert. Es ergeben sich Aussagen uber den Reaktionsverlauf, die erzielbaren Umsetzungsgrade und die Zuordnung von IR-Absorptionsbanden. Die Reaktionen der Polyacroleine fuhren danach entweder zu Tetrahydropyran-Derivaten oder zu acyclischen Aldehyd-Derivaten. For the discussed basic units in the redoxpolymer of …

Fraktionierung von Polyvinylencarbonat

Über die polymerisation von acrylsäurechlorid

Monomeres Acrylsaurechlorid wird mittels Azodiisobuttersaurenitril in Dioxan bei 50°C polymerisiert. Bei Ausschlus von Feuchtigkeit und Sauerstoff entstehen bis zu 90% Umsatz unvernetzte Polymere. Durch Reaktion mit flussigem Ammoniak wurden Polyacrylamide erhalten, die zur viskosimetrischen Molgewichtsbestimmung dienten. Monomeric acrylyl chloride was polymerized in dioxane at 50°C by azo-bis-isobutyronitrile. With the exclusion of moisture and oxygen, a non-cross-linked polymer with a 90% yield was obtained. Polyacrylamides were formed by the reaction of polyacrylyl chloride with liquid ammonia. These products were used for viscosimetric molecular weight determinations.

Darstellung und eigenschaften von formazanen aus polyacroleinen. Polymere acroleine, 17. Mitt.1

Die Herstellung von verschiedenen, substituierten Polyacroleinphenylhydrazonen wird beschrieben. Durch Umsetzung mit Diazoniumsalzen entstehen Polymere mit Formazan-Gruppen. Diese lassen sich zu Tetrazolium-Gruppen dehydrieren. Die polymeren Formazane bilden bei geeigneten Substituenten mit Kupfer-und Uranyl-Ionen Komplexe und konnen daher als selektive Ionenaustauscher verwendet werden. Ferner werden einige polymere Azomethine beschrieben. The preparation of various substituted polyacroleinphenylhydrazones is reported. Polymers with formazane groups are obtained by the reaction of diazonium salts, which can be dehydrogenized to tetrazolium-groups. With suitable substitutes, the polymerie f…

Über die polymerisation von styrol in flüssigem schwefeldioxyd

In uberschussigem flussigem Schwefeldioxyd gelostes Styrol kann durch Zugabe von Hydroperoxyden oder Persaren polymerisiert werden. Innerhalb weniger Minuten entstehen in hohen Ausbeuten nach einem kationischen Mechanismus hochmolekulare Polystyrole. Der Einflus der Monomeren-Konzentration, der Temperatur, der Losungsmittel und sonstiger Zusatze wird studiert. Bei Anwesenheit bestimmter Losungsmittel entstehen mit den gleichen Katalysatoren bei stark verminderter Reaktionsgeschwindigkeit durch radikalische Copolymerisation Polystyrolsulfone. Styrene, dissolved in excess liquid SO2 can be polymerized by addition of hydroperoxides or peracids. In a few minutes high yields of high molecular po…

Polymere Acroleine, IV. Mitteilung. Herstellung, Eigenschaften und Molgewichte von Acetalen polymerer Acroleine

Die Umsetzung verschiedener Polyacroleine mit primaren Alkoholen wird beschrieben. Es entstehen in organischem Medium Iosliche polymere Acetale. Diese lassen sich durch Sauren wieder in die Komponenten spalten. Durch viskosimetrische und osmotische Messungen wird gezeigt, das diese Acetale und somit auch die Polyacroleine makromolekulare Stoffe sind. The reaction of several polyacroleins with primary alcohols is described. Polymeric acetals soluble in organic solvents are formed. These acetals split in the components by the action of acids. By viscosimetric and osmotic measurements was shown, that these acetals are macromolecular products and therefore the polyacroleins too.

Optisch aktive poly-vinylpyridinium-salze

Umsetzungen an polymeren

Umsetzungen an Polymeren konnen mit verschiedenen Zielen ausgefuhrt werden: Darstellung neuer Polymerer oder Modifizierung der Eigenschaften bekannter Polymerer; Strukturaufklarung und Analytik bei Polymeren; Untersuchung chemischer Bestandigkeit und Alterungsprozesse; Einfuhrung spezifischer funktioneller Gruppen und Untersuchung ihrer Reaktivitat; Reaktionskinetik bei Polymeren. Folgende Themen werden an ausgewahlten Beispielen behandelt: Ringschlusreaktionen bei Polymeren; Ringoffnungsreaktionen bei Polymeren; Polymere mit metallorganischen Seitengruppen; Polymere mit ungepaarten Elektronen in den Seitengruppen; photochemische Reaktionen mit Polymeren. There are different aims for studyi…

Rotationsdispersion bei monomeren und polymeren L-bornylestern

L-Bornylacrylat und -methacrylat wurden unter verschiedenen Bedingungen radikalisch und ionisch polymerisiert. Die Wellenlangenabhangigkeit der Drehwerte last sich durch eine eintermige DRUDE-Gleichung beschreiben. Die DRUDE-Konstanten fur Poly-L-bornylacrylat hangen nur wenig vom Losungsmittel ab. Sie werden aber, ebenso wie die Lage der COTTON-Effekte, vom Polymerisationsmechanismus beeinflust. The radical and ionic polymerization of L-bornylacrylate and -methacrylate was studied under varying conditions. The optical rotatory dispersion is represented by a simple one-term DRUDE equation. The solvents have little effect on the DRUDE constants for poly-L-bornylacrylate. However, these const…

Über ein vinylisocyanat-bisulfit-addukt und seine polymerisation

Eine zweischritt-polyreaktion zur darstellung eines neuartigen acrolein-styrol-copolymeren. Polymere Acroleine, 29. Mitt. Kurzmitteilung

Über die autoxydation von polyacrolein-schwefligsäure-lösungen und die eigenschaften wäßriger schwefeldioxyd-freier polyacroleinlösungen. Polymere acroleine. 16. Mitteilung

Umsetzungen von polyacroleinen mit formaldehyd. Polymere acroleine. 28. Mitt.1

Polyacroleine wurden in wasriger Suspension und in einem Pyridin-Wasser-Gemisch in Anwesenheit von basischen Katalysatoren mit Formaldehyd umgesetzt. Die Reaktions-produkte enthalten, in Abhangigkeit von den Versuchsbedingungen, neben Carboxylgruppen hauptsachlich primare Alkoholgruppen. Die chemischen Eigenschaften und Vergleiche mit polymeren Modellsubstanzen lassen darauf schliesen, das die gewonnenen Polymeren im wesentlichen aus Methylen-propandiol-1,3-Grundbausteinen aufgebaut sind. Polyacroleins were reacted with formaldehyde in aqueous suspension and in a pyridin water mixture in the presence of basic catalysts. Depending on the experimental conditions the products of the reaction m…

Optische aktivität bei copolymeren aus (—)-acrylsäure-menthylester und styrol

Die Copolymerisation von (–)-Acrylsaure-menthylester mit Styrol wurde untersucht. Die Copolymerisationsparameter betragen: r1 = 0,28 (Acrylsaurementhylester), r2 = 0,84 (Styrol); hieraus folgt fur Q = 0,45 und e = 0,40. Die spezifische Drehung der Copolymeren erwies sich bei 5 Wellenlangen als lineare Funktion des Acrylsaurementhylestergehaltes. Aus den Drehwerten kann daher die Zusammensetzung bestimmt werden; Ruckschlusse auf die Sequenzlangenverteilung sind aber nicht moglich. The copolymerization of (—)-menthyl acrylate with styrene was investigated. The reactivity ratios and the Q- and e-values were found to be: r1 = 0.28 (menthylacrylate), r2 = 0.84 (styrene); Q = 0.45, e = 0.40. The …

Rotationsdispersion bei monomerem und polymerem L-(–)-Lactid

Bei der kationischen Polymerisation von L-Lactid entsteht ein hochkristallines, isotaktisches Polymeres. Physikalische Eigenschaften des Monomeren und Polymeren werden mitgeteilt. Fur die Rotationsdispersion von L-Lactid in verschiedenen Losungsmitteln gilt die eintermige DRUDE-Gleichung. Das Polymere hat eine Dispersions-Kurve mit einem ersten Extremum bei 275 mμ. Die Dispersionskurve des Poly-L-lactids last sich durch die MOFFITT-YANG-Gleichung beschreiben. Hieraus werden Schlusse auf die Sekundarstruktur des gelosten Polymeren gezogen. In the cationic polymerization of L-lactide a high cristalline isotactic polymer is obtained. Physical properties of monomer and polymer are reported. The…

Molgewichtsbestimmungen an polyacrolein-thiophenolmercaptalen. Polymere acroleine, 13. Mitteilung

Es wird die Herstelung einiger Polyacrolein-Mercaptale beschrieben. Die Thiophenol mercaptable lassen sich in Fraktionen zerlegen. Die Fraktionierung erfolgt nach dem Molgewicht und nicht nach dem Umsetzungsgrad. Osmotische Messungen ergeben in verschiedenen Losungsmitteln ubereinstimmende Polymerisationsgrade. Es wird eine Viskositats- Molgewichts-Beziehung angegeben, und fur 2 verschiedene Polyacrolein-Thiophenolmercaptale werden die Massenverteilungsfunktionen bestimmt. The preparation of some polyacroleinimercaptals is described. It is possible to fractionate the thiophenolmercaptals. The fractionation goes according to the molecular weight and not according to the degree of conversion.…

Über die reduktion von polyacrylsäurederivaten

Bei der Reduktion von Polyacrylsaurechlorid und von Polyacrylsaure-N-methylanilid mit Lithiumaluminium-tri-tert.-butoxyhydrid bzw. Lithiumaluminiumhydrid entstehen Polymere mit 30–50 Mol-% Aldehydgruppen. Aus Polyacrylsaurechloriden, Polyacrylsauremethylestern und Polyacroleinen wurden bei der Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid bzw. Kaliumborhydrid identische polymere Allylalkohole erhalten. Diese lassen sich acylieren, tritylieren und tosylieren. Die Polyallyl- und Polyvinyl-dinitrobenzoate bilden mit α-Naphthylamin und Benzidin gefaurbte Molekulverbindungen. The reduction of polyacrylyl chloride and polyacryl-N-methylanilide with lithium aluminum tri-tert-butoxyhydride and lithium alumi…

Durch Viskositatsmessungen und spektroskopische Bestimmung des gebildeten Monomeren wird der saurekatalysierte Abbau von Poly-3,4-acrolein verfolgt. Er erfolgt fast ausschlieslich durch Kettenspaltung; eine Depolymerisation tritt nur in untergeordnetem Mase auf. Diese im Vergleich zu anderen polymeren Aldehyden unerwarteten Ergebnisse werden mit dem Auftreten eines durch Resonanz stabilisierten Kettenendes bei der Spaltung erklart. The acid-catalyzed degradation of poly-3,4-acrolein was investigated by viscosity and spectroscopic determination of the monomer formed. The degradation occurs predominantly by chain scission; depolymerization is of minor importance. The results are unexpected in…

Umsetzungen von Modellverbindungen des Polyacroleins mit Cyanessigsäureäthylester. Polymere acroleine. 26. Mitt.1

An Isobutyraldehyd, Glutardialdehyd und verschiedenen Tetrahydropyranverbindungen werden mit Cyanessigsaureathylester Umsetzungen ausgefuhrt. Art und Menge der erhaltenen Reaktionsprodukte gestatten Ruckschlusse auf die Reaktionen zwischen Polyacroleinen und methylenaktiven Verbindungen. Die moglichen Strukturen der Polyacrolein-Derivate werden diskutiert. The reaction of isobutyraldehyde, glutaraldehyde and various tetrahydropyranderivatives with cyanoacetate ethyl was studied. Structure and yield of the reaction products determines the course of the reaction of polymers of acrolein with methylene-active compounds. The possible structures of the polyacrolein derivatives are discussed.

Darstellung und polymerisation einiger optisch aktiver N-vinylverbindungen

Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mit einigen L-Aminosaureestern sowie mit L-Menthol werden optisch aktive N-Vinylverbindungen erhalten. Diese lassen sich unter verschiedenen Bedingungen (radikalisch, ionisch und durch γ-Strahlen) polymerisieren. Die molaren Drehwerte der Monomeren und Polymeren bei 589 und 450 mμ werden mitgeteilt. Reaction of vinyl isocyanate with some l-amino acid esters or with l-menthol yields N-vinyl compounds with optical activity. They can be polymerized under different conditions (radically, ionically or with γ-rays). The molecular rotations of the monomers and the polymers are listed.

Lösungsversuche mit redoxpolymerisaten des acroleins

Polymere acroleine, I. Mitt. Untersuchungen über die polymerisation des acroleins.

Unter der Einwirkung typischer Polymerisations-Katalysatoren wie z. B. Azoisobuttersaurenitril, Peroxyde, Redox-Systeme, metallorganische Verbindungen und Friedel-Crafts-Katalysatoren geht Acrolein in polymere Produkte uber. Deren physikalische Eigenschaften (thermische Bestandigkeit, Viskositat der Losungen u. a.) hangen von den Polymerisationsbedingungen ab. Einige der erhaltenen polymeren Produkte unterscheiden sich deutlich von den bisher bekannten Polyacroleinen. By the action of typical catalysts of polymerisation (e.g. azo-bis-isobutyronitrile, peroxides, redox-systems, organometallic compounds, Friedel-Crafts-catalysts) acrolein forms polymeric products. The physical properties of s…

Umsetzungen von polyacroleinen mit methylenaktiven verbindungen. Polymere acroleine, 21. Mitt.1

Redoxpolymerisate des Acroleins wurden unter den Bedingungen einer KNOEVENAGEL-Kondensation mit methylenaktiven Verbindungen umgesetzt. Als Katalysatoren dienten Piperidin im essigsauren Medium oder Kaliumfluorid. Mit Malonsauredinitril, Cyanessigsaureathylester, Benzylcyanid, Phenylnitromethan und Acetessigsaureathylester entstehen losliche Polyacrolein-Derivate. Die Reaktionen mit Nitroacetonitril, Malonsaurediathylester, Nitromethan und Acetonitril fuhren zu unloslichen Umsetzungsprodukten. Die Umsetzungen wurden durch Elementaranalysen und IR-Spektren verfolgt. The reaction of redoxpolymers of acrolein with methylenactive compounds was studied under the conditions of a KNOEVENAGEL-conde…

N-vinyl-nylon-1. Kurzmitteilung

Umsetzungen an polyallylalkoholen ein beitrag zur strukturaufklärung der polyacroleine. Polymere acroleine. 23. mitt.

Redoxpolymerisate des Acroleins wurden mit Natriumboranat reduziert und polymere Allylalkohole mit einem Restgehalt von 4 Mol-% Carbonylgruppen erhalten. Sie enthalten auserdem noch etwa 4 Mol-% C—C-Doppelbindungen. Die Polyallylalkohole wurden xanthogeniert und die Zersetzungsgeschwindigkeit im Vergleich zu Propyl- und Polyvinylalkoholxanthogenaten studiert. Neben Aldehydgruppen kommen noch 3–5 Mol-% Ketogruppen in den Redoxpolymerisaten des Acroleins vor. Die Anwesenheit von Doppelbindungen und Ketogruppen in den Polyacroleinen wird durch Nebenreaktionen bei derPolymerisation erklart. Redox-polymers of acrolein were reduced by sodium boranate and polymeric allylic alcohols were obtained w…

Mischungen aus phosphoroxychlorid und tert-butylhydroperoxid als polymerisationskatalysatoren

Mischungen aus Phosphoroxychlorid und tert-Butylhydroperoxid sind fur manche Monomere wirksamere Initiatoren als das Peroxid allein. Die Aktivitat dieser Mischungen erreicht ihr Maximum aber erst nach einer Vorreaktions-Zeit, deren Dauer vom Losungsmittel und von der Konzentration der Komponenten abhangt. Wie aus Untersuchungen mit Inhibitoren und aus Copolymerisationen folgt, liegt ein Radikalmechanismus vor. Es wird angenommen, das sich zunachst ein Perester bildet, desser homolytischer Zerfall die Polymerisation bei tieferer Temperatur auslost als das Hydroperoxid. For many monomers, mixtures of phosphorus oxychloride and tert-butyl hydroperoxide are more efficient initiators than the hy…

Über die copolymerisation des acroleins und des methacroleins in homogener lösung. Polymere acroleine. 25. Mitt.

Die Copolymerisation des Acroleins und des Methacroleins in Dimethylformamid sowie in Dioxan wird beschrieben. Die Parameter folgender Systeme wurden bestimmt: Acrolein/Acrylnitril (r1 = 1,60; r2 = 0,52); Acrolein/Acrylamid (r1 = 1,69; r2 = 0,21); Acrolein/Methacrylnitril (r1 = 0,72; r2 = 1,20); Acrolein/2-Vinylpyridin (r1 = 4; r2 = 0) und Methacrolein/Methacrylnitril (r1 = 1,78; r2 = 0,40). Die Berechnung der Q-und e-Werte bzw. der q- und ϵ-Werte ergab fur Acrolein: Q = 0,64; e = 0,61; q = -2,8 kcal/Mol; ϵ = 0,19 = 10−10 elektrostatische Einheiten und fur Methacrolein: Q = 1,59; e = 0,36; q = −3,4 kcal/Mol; ϵ = 0,11 = 10−10 elektrostatische Einheiten. The copolymerisation of acrolein and m…

Polymere acroleine, 2. Mitt. Reaktionen und konstitution des disacryls

Disacryl ist ein Polymerisationsprodukt des Acroleins, dessen Struktur bisher nicht geklart war. Obwohl es vollstandig unloslich ist, konnte es mit einer Reihe typischer Aldehydreagentien umgesetzt werden. Die Umsetzungsprodukte sinde in verschiedenen Losungsmitteln loslich; sie sind makromolekular. Es wird eine Strukturformel fur Disacryl vorgeschlagen. Disacryl is a polymerization product of acrolein and until now of unknown structure. In spite of its complete insolubility one can react it with typical aldehyd reagents. The reaction products are soluble in common solvents and are recognised as macromoleculare substances. A formula of disacryl is proposed.

Über die ionische Polymerisation von Acrolein und die Struktur der Polymerisate. Polymere Acroleine. 27. Mitt.

Die Polymerisation von besonders gereinigtem Acrolein mit verschiedenen anionischen Katalysatoren sowie mit Borfluoridatherat wird beschrieben. Diese Polymerisate haben andere physikalische und chemische Eigenschaften als die mit Redoxsystemen gewonnenen Polyacroleine. Es wurden Polymere hergestellt, die nur etwa 2 Mol-% Aldehydgruppen enthalten, aber 70 Mol-% Doppelbindungen. Durch spektroskopische und chemische Methoden konnte die Struktur dieser Polymeren weitgehend aufgeklart werden. The polymerization of carefully purified acrolein with different anionic initiators and with BF3 etherate is reported. The products have other physical and chemical properties than polyacroleins initiated w…