Änderung der polymerisationsaktivität und der zahl aktiver zentren bei der alterung der katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 5. Mitt.

Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Athylen, Propylen und Buten-1 wird die Anderung der Polymerisationsaktivitat in Abhangigkeit vom Al/Ti-Verhaltnis fur verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfanglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivitat mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti-Verhaltnis. Die Aktivitatsanderung ist unter vergleichbaren Bedingungen fur die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren fur die Polymerisation der Monomeren geschlossen. The aging of the cat…

Polymerization of ethylene and propylene with ziegler-natta catalysts

Die Viskositatszahlen von Polyathylenen und Polypropylene wurden in Abhangigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. Im untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperature eine lineare Abnahme der Zη-Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl3 und Al-organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti-Verhaltnis als auch bei konstanter Al-Alkylkonzentration bzw. konstanter TiCl3-konzentration die Viskositatszahlen ab; ihre Veranderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgepragt. Die Abhangigkeit der Zη-Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die B…

Kinetische ergebnisse bei der polymerisation von äthylen und propylen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren, 2. Mitteilung

Es wird uber kinetische Ergebnisse bei der Polymerisation von athylen und Propylen mit ZIEGLER-NATTA-Katalysatoren berichtet. Fur die Abhangigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von Monomerdruck und von der Gesamtkatalysatorkonzentration werden lineare Beziehungen gefunden. Die Messung der Temperaturabhangigkeit erlaubt eine Berechnung der Aktivierungsenergie nur bei Anwendung von TiCl3, nicht von TiCl4. Bei der Variation der Konzentration der angewandten Al-organischen Komponenten erhalt man mit TiCl3 stets Kurven in Form von Adsorptionsisothermen, mit TiCl4 dagegen Maximumskurven und in einem Fall ebenfalls eine Adsorptionsisotherme. Die experimentellen Ergebnisse werden diskutiert und konn…

Polymerisation von propylen bei gleichzeitiger anwesenheit mehrerer Al-organischer verbindungen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 3. Mitt

Die Polymerisationsaktivitat des Systems Al(C2H5)3/TiCl3 bei gleichzeitiger Anwesenheit verschiedener Alkyl-Al-halogenide wurde untersucht. Es ergab sich, das die Polymerisation uber weite Konzentrationsbereiche durch das Al(C2H5)3 bestimmt wird; erst bei hoheren Anteilen des Alkyl-Al-halogenids erfolgt ein Abfall der Polymerisationsgeschwindigkeit, der offenbar durch eine Abnahme der aktiven Zentren des Al(C2H5)3 verursacht wird. Dieser Geschwindigkeitsabfall hangt nur vom Verhaltnis der beiden jeweils verwendeten Cokatalysatoren ab und ist reversibel. Ahnliche Ergebnisse wurden bei der O2-Einwirkung auf den Gesamtkatalysator Al(C2H5)3/TiCl3 erhalten. Das Zustandekommen dieses Reaktionsver…

Eine methode zur untersuchung der polymerisation von äthylen und gasförmigen α-olefinen bei normaldruck. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 1. Mitt.

Es wird eine einfache Apparatur zur Messung des Reaktionsverlaufs bei der Polymerisation gasformiger Monomerer beschrieben. In einem geschlossenen System wird der Verbrauch des Monomeren volumetrisch verfolgt. Der Einflus verschiedener Reaktionsbedingungen auf die Polymerisation von α-Olefinen mit metallorganischen Mischkatalysatoren wird diskutiert. Die Methode bietet eine gute Reproduzierbarkeit und weist eine Fehlerbreite von maximal ± 4% auf. A simple apparatus to measuring the course of the polymerization of gaseous monomers is described; the consumption of the monomer is measured volumetrically in a closed system. Influence and variation of reaction conditions on the polymerization of…