0000000000146752
AUTHOR
H. Kämmerer
Nebenreaktionen bei der radikalischen, intramolekularen Cycloaddition von 2.6-Bis(2-methacryloyloxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylmethacrylat. Beitrag zu einer Matrizenreaktion
Die mit 2-Cyano-2-propylradikalen aus AIBN ausgeloste und beendete intramolekulare Cycloaddition von 2,6-Bis(2-methacryloyloxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylmethacrylat (1) gibt die Cycloaddukte 4-Methyl-1,2,6-benzoltriyl-2,6-bis(4-methyl-2-methy-len-1,2-phenylen)-2,9-dicyano-2,3,5,7,9-pentamethyl-3, 5,7-dekantricarboxylat (1a) und -2,9-dicyano-2,3,5,8,9-pentamethyl-3,5,8-dekantricarboxylat (1b), welche molekulareinheitliche Leiteroligpmere vorstellen. Daneben bildeten sich 10-(2-Cyano-2-methylpropyl)8-(2-cyano-2-propyl)-4- {2-[(2-cyano-2-methylpropyl) acryloyloxy]-5-methylbenzyl∼-2,8,10,15-tetramethyl-7, 11-dioxo-dibenzo[b,e]-1,7-dioxacyclododekan-2,5-dien (1c) und 6 {2-[4-Cyano-2-(2-cyano…
Die intramolekulare, radikalische kopf-schwanzbzw. Kopf-Kopf-addition von Phenylen-, Naphthylen- und Biphenylenbis(methacrylat)en
1,2-, 1,3- und 1,4-Phenylenbis(methacrylat) (1a), (1b) und (1c), 2,3- und 1,6-Naphthylenbis(methacrylat) (2a) und (2b) sowie 2,2′-Biphenylenbis(methacrylat) (3) wurden nach einer bekannten Vorschrift dargestellt. Setzt man stark verdunnte Losungen dieser phenolischen Bisester in siedendem Benzol einem grosen Uberschus an 2-Cyano-2-propylradikalen R. (aus AIBN) aus, so entstehen neben wenigen olig-viskosen Produkten hauptsachlich kristallisierbare Verbindungen. Sie entstanden aus der intramolekularen Addition der zwei Methacrylatgruppen und Anlagerung von zwei Radikalen R · je Molekel. 1c gab nur eine derartige Verbindung, die nach den Elementaranlysen, der rel. mol. Masse, spektroskopischen…
Dünnschichtchromatographie von struktur- und molekulareinheitlichen p-Kresol- Formaldehyd-kondensaten
Zusammenfassung Bei zahlreichen Mehrkernverbindungen (Novolaken) aus p -Kresol und Formaldehyd und verschiedenen Phenolalkoholen wurden durch Dunnschichtchromatographie auf Kieselgelschichten R F -Werte bestimmt. Es wurden verschiedenene Laufmittel angewendet. Es gelang, ein Gemisch einer homologen Reihe durch zweidimensionales Entwickeln endgrultig zu trennen.
A contribution to the preparation of phenolic polynuclear compounds with sulfonyl bridges
For the preparation of phenolic di- and tricyclic compounds with sulfonyl bridges the Fries rearrangement is suitable, and for the corresponding products with three and four benzene rings the Friedel-Crafts reaction may be used. The exchange of sulfonyl bridges for methylene bridges produces a marked increase in the melting point.
Über synthetische Matrizenreaktionen
Molecularly homogeneous, polynuclear phenolic compounds were esterified with acrylic acid and methacrylic acid chlorides. The pcresyl esters of acrylic and methacrylic acid react in high dilution in boiling benzene with a large excess of radicals derived from AIBN in such manner that the growth step of the free-radical polymerization is prevented; this may be denoted a “suppressed” polymerization. The application of these conditions to the previously mentioned poly-nuclear esters results in the formation of molecularly homogeneous cyclooligomers (ladder oligomers). Alkaline hydrolysis of these oligomers permits recovery of the polynuclear phenols and yields molecularly homogeneous oligoacry…
2,6-Dioxymethyl-4-methylphenol wird bei 130°C derart kondensiert, dass hierbei fast ausschliesslich Polyoxybenzylather entstehen. Die Konstitution dieser Polyatherketten wird durch die quantitative Bestimmung der Spaltprodukte bei der Polykondensation und durch die Bromwerte der HBr-Hydrolysate der Polykondensate bewiesen. Verhaltnismassig hochmolekulare Polyoxybenzylather lassen sich in Benzol als Losungs- und mit Petrolather als Fallungsmittel durch Fallringstitration in Fraktionen zerlegen, wobei jeder Fraktion eine Fallbarkeit γ* zugeordnet werden kann. Fur diese Fraktionen gilt log M = a − b · γ* im Molekulargewichtsbereich von 2500 bis 20000. Die Molekulargewichte wurden mit einem Osm…