The determination of the thermodynamic parameters of solutions of polymer coils from X-ray small angle measurements

Untersuchung der Dichteschwankungen in amorphen Polymeren durch Licht- und Röntgenkleinwinkelstreuung

Die Intensitat der Licht- und der Rontgenkleinwinkelstreuung an amorphen Polymeren ist in der Regel hoher, als nach der Schwankungstheorie fur Flussigkeiten zu erwarten ist. Der Exzeswert der Streuung ist auserdem winkelabhangig. Durch besondere Sorgfalt bei der Praparation kann aber eine Annaherung an den theoretischen Wert erreicht werden. Bei PDMS, das wegen der flussigen Konsistenz leichter als andere Polymere zu reinigen ist, wurde bei den bestgereinigten Praparaten noch eine Diskrepanz von etwa 5% gefunden. Deshalb liegt die Vermutung nahe, das die Struktur von reinen amorphen Polymeren im thermodynamischen Gleichgewicht in Ubereinstimmung mit der Schwankungstheorie ist. Bei glasformi…

EFFECTS OF SENSITIZED AND UNSENSITIZED LONGWAVE U.V.-IRRADIATION ON THE SOLUTION PROPERTIES OF DNA

— Two types of photoreactions occur in DNA irradiated in aqueous systems with longwave u.v.-light (Λ > 295 nm), namely, (a) thymine dimerization, and (b) single- and double-strand breakage of the sugar phosphate backbone; these two reactions are unrelated. The presence of acetophenone as a photosensitizer caused an increase in dimerization by a factor of 16, and an increase in single-strand breaks by a factor of 4. The number of thymine dimers per single-strand break is about 100 in the sensitized and 25 in the unsensitized reaction. The alteration of the radius of gyration of DNA molecules is that expected by the degradation observed. At the same time the change in hyperchromicity is very …

Der Fadenendenabstand von wurmförmigen Fäden mit Krümmungs- und Windungspersistenz

Wie beim Persistenzmodell vonPorod undKratky wird ein wurmformiger Faden durch den Grenzubergangl→0,α→0 erzeugt, ausgehend von einer Valenzwinkelkette mit der Bindungslangel und dem Valenzwinkelπ-α. Jedoch wird der Rotationswinkelϕ behindert und simultan einem Grenzubergang unterworfen. Auf diese Weise konnen wurmformige Faden mit Krummungs- und Windungsparameter erhalten werden. Die Formel fur den mittleren quadratischen Fadenendenabstand dieses Modells wird berechnet.

Eine Neue Rechnung zur Röntgenkleinwinkelstreuung an Fadenmolekulen. Die Ermittlung der Segmentgestalt

The scattering function of chain molecules in the x-ray small-angle range depends on the shape of the segments. For instance, one obtains quite different scattering curves from solutions of isotactic and syndiotactic poly(methyl methacrylate) (PMMA) in the same solvent. From several models of statistically coiled polymer chains, the scattering functions were calculated with the aid of the Monte Carlo method. Again, a considerable difference between the functions obtained is observed. If the curvature of a thread varies statistically from one point to another, the mean curvature can be determined from the scattering function. A suitable measure for the mean curvature is the persistence lengt…

Röntgenkleinwinkelstreuung an isotaktischem und syndiotaktischem Polymethylmethacrylat in Lösung

Die Form der Streukurven von gelosten Polymethylmethacrylaten (PMMA) ist eine Funktion der Taktizitat. In der Streukurve des syndiotaktischen PMMA last sich der Einflus einer Periodizitat erkennen. Eine quantitative Deutung gelingt durch Uberlagerung einer Helixstreukurve mit einer Knauelstreukurve. Dabei mus gesetzt werden H = 21 A, R = 4 A und a = 13 A (H und R sind die Identitatsperiode bzw. der Radius der Helix, a ist die Persistenzlange des Knauels.) Die Streukurve des isotaktischen PMMA zeigt nahezu den Verlauf, der fur Fadenknauel nach Kratky et al. [2–5] zu erwarten ist. Jedoch ist ein Intensitatsdefizit zu beobachten, das durch plausible Annahmen gedeutet wird. Als Persistenzlange …