Über den einfluß der monomerkonzentration auf die geschwindigkeitskonstante kw der monomeraddition an das ionenpaar eines „lebenden” polymeren

Fur den Zahlenwert der Geschwindigkeit skonstante kw(±) fanden die Arbeitsgruppen in Mainz und Syracuse voneinander abweichende Werte. Es wurde angenommen, das die Ursache dieser Diskrepanz die um Grosenordnungen verschiedenen Konzentrationsbereiche sind, in denen die Messungen ausgefuhrt wurden. Nachfolgend wird ein Reaktionsschema vorgeschlagen und kinetisch durchgerechnet, welches eine schneller polymerisierende Komplexverbindung zwischen dem Ionenpaar und dem Monomeren voraussetzt. The rate constant kw(±) for the addition of monomer to the ion pair of a „living” polymer was measured by workers in Mainz and in Syracuse. Their results lack agreement. It was assumed that this disparity is …

Analyse zweier charakteristischer Verteilungen von Polystyrol durch Kolonnenfraktionierung

Zwei Polystyrole werden radikalisch derart polymerisiert, das die Molekulgrose einmal durch Kombination (Polystyrol A), das andere Mal durch Ubertragung (Polystyrol B) bestimmt ist. Die hierbei zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen konnen durch die allgemeine Koppelungsgleichung (1) mit k = 2 bzw. k = 1 beschrieben werden, wobei kleine Abweichungen, die aus der Kinetik folgen, rechnerisch berucksichtigt werden. Die Polystyrole werden in einer Kolonne nach BAKER-WILLIAMS fraktioniert und das Ergebnis nach 3 Methoden ausgewertet. Aus der Fraktionentabelle last sich direkt Pw und Pn ausrechnen, wenn die 1. Fraktion eine entsprechende Korrektur erfahrt. Verschiedene graphische Auswertung…

Anionische Polymerisation in Schwach Solvatisierenden Lösungsmitteln

The anionic polymerization of styrene initiated by cumylsodium and carried out in cumyl methyl ether has been examined with use of conversion kinetics and molecular weight distribution. The solvent has a weaker solvation power than THF and THP, which have been studied with the same experimental technique. The polymerization rate is first order relative to monomer and the rate constant has a value of ca. 1 mole−1 1. sec.−1 at − 20.5°C. The constant is only slightly dependent on the initiator concentration, but the molecular weight distribution is broader than a Poisson function. Added electrolyte has little effect on the propagation constant but it greatly alters the molecular weight distrib…

Concerning the reaction mechanism of the anionic polymerization of styrene in tetrahydrofuran

Zur anionischen polymerisation des styrols in tetrahydrofuran

Rate constants for ion-pair dissociation and association in the anionic two-state polymerization of styrene in THF

Some comments on the article of A. A. Korotkov and A. F. Podolsky: On the mechanism of the anionic polymerization of styrene with “living” polystyrene (1)