Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung

Linolsauremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE-Verteilung aus autoxydiertem Linolsauremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verlauft rascher als die des Linolsaureesters. Die Reaktion verlaft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum grosten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsauremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsauremethylesterhydroperoxyd hauptsachlich in biomolekularer Startreakt…