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Hermann Kauth
Synthese von geschützten Asparagin-Glycopeptiden durch N-terminale Peptidketten- Verlängerung. _ Teilsequenzen der Rinder-Desoxyribonuclease A und des luteinisierenden Hormons
N-[2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl] -[Peoc-]asparaginsaure-benzylester (8h) und -tert-butylester (8i) werden mit 2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-β -D-glucopyranosylamin (2) zu den N4-Glycosylasparagin-Derivaten 19 verknupft. Aus diesen kann die Peoc-Gruppe selektiv mit Diethylamin/tert-Butylalkohol oder Morpholin/Methylendichlorid abgespalten werden, wobei in den entstandenen N4-Glycosylasparaginestern 22 alle anderen Schutzgruppen und die glycosidische Bindung erhalten bleiben. Durch Kondensation von 22 mit Peoc-Aminosauren 8 entstehen die voll geschutzten N4-Glycosylasparagin-Dipetide 24 und 30. Bei Kondensation der N2 deblockierten N4-Glycosylasparaginester 22 mit den Peoc-…
Synthese von geschützten Serin-Glycopeptiden durch N-terminale Peptidketten-Verlängerung
O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2- desoxy-β-D-glucopyranosyl)serin-methylester (4) wird mit den 2-Phosphonioethoxycarbonyl-(Peoc-)Aminosauren 5 zu den voll geschutzten O-Glycodipeptiden 6 umgesetzt. Aus den Verbindungen 6 wird die Peoc-Gruppe mit Morpholin/Methylendichlorid vollstandig und selektiv zu 7 abgespalten, wobei weder β-Eliminierung des Kohlenhydratteils noch Esteraminolyse zu beobachten ist. Die N-deblockierten Glycodipeptide 7 reagieren mit den Peoc-Aminosauren 5 zu den geschutzten O-Glycotripeptiden 8. Mit Z-Asparagin (9) kann der Leucyl-(O-glycosyl)serinester 7a zum geschutzten Glycotripeptid 10 verknupft werden, das die fur N-Glycoproteine typische Sequenz -Asn-X-Ser- entha…