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Complessi del germanio tetracloruro con basi di Schiff:sintesi e caratterizzazione

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COMPLESSI DEL GERMANIO TETRACLORURO CON BASI DI SCHIFF: SINTESI E CARATTERIZZAZIONE Alberta Fontana Dipartimento di Chimica Inorganica e Analitica S. Cannizzaro. Universita' di Palermo Per reazione della base di Schiff PYAP con il GeCl4 in metanolo nel rapporto Ge/PYAP di 1:2 si ottengono due composti :il composto “a” (GeC28H24N4O6 )(colore arancio) e”b” ( GeC28H28N4O7Cl2 ) ( colore rosso). Il composto a è stato ottenuto in presenza di MeONa . Questi composti sono stati caratterizzati da analisi centesimale, misure I.R., H1NMR , conducibilità e T.G. Da un’analisi effettuata sugli spettri IR dei complessi e del legante si nota la scomparsa a 1234 cm1 della banda attribuibile all’OH fenolico1-2 . In entrambi i complessi compare una banda forte a 1253 e 391 cm1, di media intensità, attribuibile al legame GeO. Inoltre solamente nel composto “b,” si ha la comparsa di una banda a 584 cm1 di media intensità attribuibile al legame GeCl . Le misure U.V. dei complessi a e b fatte in metanolo tra 220 e 600 nm mostrano degli effetti batocromici rispetto al PYAP in seguito alla formazione del legame. Gli spettri HNMR del complesso ”a” mostrano la mancanza dei due protoni ossidrilici legati rispettivamente all’anello fenolico e all’anello pirrolico 3 e , conseguentemente, il Ge è legato a due ossigeni di una base e ad altri due ossigeni dell’altra base in posizione trans (fig.1). fig.1 La T.G.del legante presenta una prima perdita tra 183 e 237°C pari al 12% corrispondente al gruppo CH2OH.I composti a e b cominciano a decomporsi a 240 e 235°C rispettivamente mostrando una stabilità termica maggiore del legante. Le misure di conducibilità effettuate sul composto “b,” eseguite in metanolo anidro, mostrano che i due clori sono legati al Ge con legame ionico. Questo valore di conducibilità è in accordo con i dati riportati in letteratura per un elettrolita 1:2. Dalle misure 1HNMR effettuate sul composto ” b” sembra che il germanio si leghi ai due ossigeni metilenici e a due gruppi OH fenolici di due PyAP .Che il legame avvenga con l’ossigeno del CH2OH2,4 lo si nota dalla scomparsa dell’OH legato al CH2 pirrolico e dallo spostamento di quest’ultimo segnale di 0.2 ppm rispetto al legante (fig.2). fig.2 Bibliografia 1. E.H.Abbott and A.E.Martell (J.A.C.S. 91, pag.6866 (1969) ) 2. E.H.Abbott and A.E.Martell ( J.A.C.S. 92, pag.5845, (1970) ; 3. M.Belicchi Ferrari, G.Fava Gasparri, M.Lanfranchi, C.Pelizzi,and P.Tarasconi J.C.S.Dalton Trans pag 1951,( 1991), 4. M.Belicchi Ferrari, G.Fava Gasparri, C.Pelizzi and P.Tarasconi J.C.S. Dalton Trans pag 2153,( 1992),