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RESEARCH PRODUCT

New polynuclear 4,4ˈ-bis-1,2,4-triazole Fe(II) spin crossover compounds

subject

description

L'interet porte aux materiaux moleculaires du Fe(II) presentant une transition entre un etat haut-spin (HS, S = 2) et un etat bas-spin (LS, S = 0), sous l'effet d'une variation de temperature, de pression ou d'une irradiation lumineuse, n'a cesse de croitre au cours de ces dix dernieres annees [1-4]. La famille des composes du Fe(II) a base de derives du 1,2,4-triazole substitues par un groupe R sur l'azote 4 a ete tres etudiee pour ses proprietes de transition de spin (TS), qui pourraient permettre des applications en electronique moleculaire [5-15, 29, 32, 36, 37]. Nous avons recemment presente le premier compose a TS possedant une structure tridimensionnelle (figure 2). Ce compose de formule [Fe(btr)3](ClO4)2, ou btr = 4,4'-bis-1,2,4-triazole (figure 1) presente une TS en deux etapes, due a la transition consecutive de deux sites de Fe(II) cristallographiquement differents [24]. Dans ce travail, nous avons prepare et etudie de nouveaux composes de coordination du Fe(II) incluant le ligand btr. Ces composes de formule [Fe(btr)3][Fe(btr)2(H2O)2](anion)4, ou anion = BF4-PF6-, presentent au refroidissement une transition de spin incomplete (figure 3) accompagnee d'un effet thermochrome. L'application d'une pression sur le derive BF4- ne permet pas d'induire une TS pour tous les ions Fe(II) en presence (figure 4). Ceci s'explique par la presence de deux sites de Fe(II) differents, de type FeN6 et FeN4O2, mise en evidence par spectroscopie Mossbauer (figure 5). Le premier site, qui reflete la coordination de six ligands btr autour du Fe(II), est responsable de la TS, alors que le second, qui reflete vraisemblablement la coordination de molecules d'eau, ne peut presenter de transition de spin [1].