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RESEARCH PRODUCT

Die viskosität von polymerlösungen in der nähe von oberen und unteren entmischungstemperaturen

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Die Viskositat flussiger Mischungen zeigt in der Nahe des kritischen Entmischungspunktes eine charakteristische Temperaturabhangigkeit. fur Polymerlosungen ist diese Erscheinung bei der oberen kritischen Entmischungstemperatur gut untersucht, wahrend in der Umgebung der unteren kritischen Entmischungstemperatur keine derartigen Messungen vorliegen. ES wurden Viskositatsmessungen im System Cyclohexan/Polystyrol (obere kritische Entmischungstemperatur) und im System Orthotrimethylformiat/Diathylather/Polystyrol (untere kritische Entmischungstemperatur) durchgefuhrt. Beim ersten System ergab sich qualitative Ubereinstimmung mit den Ergebnissen von Debye und Mitarbeitern. Die Untersuchungen in der Umgebung der unteren kritischen Entmischungstemperatur zeigten, das auch hier dem normalen Viskositats-Temperaturverlauf eine zusatzliche Funktion uberlagert ist, die zu einem Viskositatsanstieg vor Eintritt der Entmischung fuhrt. Dieses Verhalten last sich mit einer analogen Gleichung beschreiben, wie sie fur untere Mischungslucken verwendet wurde. The viscosity of liquid mixtures exhibits a characteristic temperature dependence near the consolute point. For polymer solutions this phenomenon is well studied in the case of upper critical solution temperatures, whereas no such measurements exist in the vicinity of lower critical solution temperatures. Viscosity measurements were performed for the system cyclohexane/polystyrene (upper critical solution temperature) and for the system orthotrimethylformiate/diethylether/polystyrene (lower critical solution temperature). For the former system qualitative agreement with. the results of Debye and coworkers was found. The investigations in the vicinity of the lower critical solution temperatures also disclosed that an additional function is superimposed to the normal temperature dependence of the viscosity which leads to an increase in viscosity before demixing sets in. This behaviour can be described by an equation analogous to that used for lower solubility gaps.