6533b857fe1ef96bd12b4382

RESEARCH PRODUCT

Die Radikalausbeute beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersäuredinitril in Gegenwart von Sauerstoff

subject

description

Mit Hilfe markierter Azoverbindungen wurde der gekreuzte Abbruch zwischen Primarradikalen gemessen, und zwar in mit Sauerstoff gesattigten Losungen bei 90°C. Fur verschiedene Losungsmittel wurden folgende maximale Werte gefunden (in Mol-% bezogen auf die Menge an zerfallener Azoverbindung): Benzol: 1,2; Toluol: 0,6; n-Propylacetat: 0,4; Dioxan: 0,4; Cyclohexan: < 0,1; Methylmethacrylat: < 0,1. Aus diesen Ergebnissen folgt, das die wirksame Radikalausbeute bei Autoxydationsreaktionen, die durch Azoisobuttersauredinitril gestartet werden, unter den ublichen Reaktionsbedingungen eine konzentrationsunabhangige Grose ist. Aufgrund theoretischer uberlegungen war das nicht von vornherein sicher. With the help of labelled azocompounds the crossed termination between primary radicals was measured in oxygen saturated solutions at 90°C. The following maximal values, for different solvents, were found (in mole-% relative to the quantity of decomposed azocompounds): Benzene: 1.2; toluene: 0.6; n-propylacetate: 0.4; dioxan: 0.4; cyclohexane: < 0.1; methylmethacrylate: < 0.1. It follows from these results that the effective radical efficiency in autoxidation reactions, initiated by azobisisobutyronitrile, is under normal conditions independent of concentration. From a theoretical stand point this was before uncertain.