Search results for " Ethylene"
showing 9 items of 49 documents
Aqueous Laponite Clay Dispersions in the Presence of Poly(ethylene oxide) or Poly(propylene oxide) Oligomers and their Triblock Copolymers
2008
The effect of polyethylene oxide (PEO) or polypropylene oxide (PPO) oligomers of various molecular weight (Mw) as well as of triblock copolymers, based on PEO and PPO blocks, on aqueous laponite RD suspensions was studied with small-angle neutron scattering (SANS). The radius of gyration (RG) increases for low Mw whereas the opposite occurs for larger Mw. This behavior is explained on the-basis that an effective RG is given by two contributions: (1) the size of the particles coated with the polymer and (2) the interactions between the laponite RD particles which are attractive for small and repulsive for large polymers. The SANS curves in the whole Q-range are well described by a model of n…
Synthesis and characterization of ethylene-1-hexene copolymers prepared by using MgCl2(THF)2-supported Ziegler-Natta catalysts
2000
Ethylene was copolymerized with 1-hexene over vanadium (VOCl3 and VCl4) and titanium (TiCl4) catalysts supported on MgCl2(THF)2 and activated with Et2AlCl. So far these catalyst systems have not been known as initiators of ethylene-1-hexene copolymerization. The vanadium catalysts were more active than the titanium catalyst and, at identical comonomer concentrations in the feed, gave rise to a greater incorporation of 1-hexene into the copolymer. Even at relatively low fractions of 1-hexene, the MgCl2(THF)2-supported catalysts affected much the copolymer properties like density, melting point and crystallinity.
Katalizatory i proces koordynacyjnej polimeryzacji etylenu - eksperyment i teoria
2004
Badania eksperymentalne i teoretyczne koordynacyjnej polimeryzacji etylenu przeprowadzono wobec katalizatorów otrzymanych z prekursorów - kompleksów halogenków Ti, Zr, Hf, V z organicznymi zasadami Lewisa, nośnika magnezowego [MgCl2(THF)2] i związków glinoorganicznych. Określono zależnosć pomiędzy rodzajem halogenków w prekursorze a aktywnością katalizatora wanadowego. Ustalono profile energetyczne reakcji insercji i terminacji (beta-eliminacji) oraz przeniesienia atomu wodoru beta. Obliczone wartości barier insercji, a także energii wiązania etylenu do centrum aktywnego dobrze korelują z wynikami polimeryzacji. Stwierdzono występowanie w centrach aktywnych oddziaływań agostycznych, które o…
Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. I. Postęp w komputerowym modelowaniu procesu…
2001
A review with 35 references covering molecular modeling in coordination polymerization over homogeneous and heterogeneous Ziegler-Natta catalysts. The study includes supports, cocatalysts, Lewis bases and solvents. Recent progress in elucidating the mechanisrn of elementary polymerization steps is presented against the background of rapidly deveIoping computational methods and available computational power. Theoretical studies on polymerization mcchanisms and structure of active centers are described (egns. 1-4). Authors own calculations are used to compare [MtC14(THF)2] complex-based (Mt = Ti, Hf or Zr) heterogeneous catalysts. The geometrical characteristics of precursors is presented (Ta…
Transition metal chlorides complexes with tetrahydrofuran [MtCl(4)(THF)(2)] used as precursors of ethylene polymerization
2002
Otrzymano trzy kompleksy chlorków metali przejściowych z THF - [TiCl4(THF)2] (I), [ZrCl4(THF)2] (II), oraz [HfCWTHF),] (III) i zastosowano je jako prekursory katalizatorów tytanowo-magnezowych w niskociśnieniowej polimeryzacji (0,5 MPa, 323 K) etylenu przy użyciu AlEt3 (najkorzystniej), AlEt2Cl lub Al(z'-Bu)3 jako kokatalizatora (rys. 1, tabela 1). Zmierzono gęstość, gęstość nasypową, stopień krystaliczno-ści, ciężary cząsteczkowe i ich rozkład oraz temperaturę topnienia uzyskanego PE-HD (tabela 1). Aktywność katalizatorów wzrastała w szeregu (III) < (II) < (I), tzn. ze wzrostem elektroujemności pierwiastka metalu i ze spadkiem wartości ładunku cząstkowego na atomie metalu grupy przejściowe…
Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu kata…
2001
Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświa…
Organometallic VCl4-based catalyst supported on MgCl2(THF)2 for ethylene polymerization
1997
A Ziegler-Natta catalyst was obtained by milling VCl4 with the magnesium support in the from of the MgCl2(THF)2 complex, followed by activation with an organoaluminum compound. This catalyst was employed in low-pressure polymerization of ethylene. The system was found to offer a very high activity and to polymerize ethylene at a rate of a few hundred kg PE/(g Vh) with the resulting molecular weight of the product very high. The kinetic investgation of the polymerization process revealed over 80 % of the transition metal atoms to be involved in the forming catalytic active sites, undergoing virtually no deactivation over the period of time studied.
Weryfikacja kinetycznego modelu polimeryzacji etylenu wobec metaloorganicznych katalizatorów wanadowych na nośniku magnezowym
1998
The kinetic studies are reviewed on low-pressure polymerization of ethylene over two types of organovanadium catalysts, viz., MgCl 2(THF) 2/VCl 4/Et 2AlCl and MgCl 2(THF) 2VOCl 3Et 2AlCl, each deposited on a magnesium carrier. The polymerization rate was found to be directly related to the catalyst and monomer concentrations (Figs. 2 and 3), unless when the access of the monomer to the reactive V-C bond is restricted by diffusion. Polymer chain termination step was found to result from the reaction of the transfer onto the monomer and to be associated with the regeneration of the active site on which a new macromolecule can be formed. A kinetic model was developed for the ethylene polymeriz…
Synthesis of oxide-supported vanadium catalysts and their activity in ethylene polymerization
1999
The activity of oxide-supported vanadium-based catalyst systems (VOCl 3/Et 2AlCl) in low-pressure ethylene polymerization and the properties of the resulting polyethylenes were studied in relation to the type and mode of modification of the oxide support. Alumina, silica and an un"conventional silica-type material prepared by the sol-gel process were used as supports. Results are compared with those obtained earlier with a catalyst supported on MgCl 2(THF) 2. Of the oxides studied, the silica-type sol-gel material dehydrated and subsequently modified with Et 2AlCl proved to be the best carrier for a vanadium catalyst. The polyethylene prepared by using this catalyst support was found to exh…