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On the low-lying singlet excited states of styrene: a theoretical contribution

2000

The present contribution analyses the trans–cis photoisomerization mechanism of ethene and styrene on the singlet manifold. Within the framework of multiconfigurational second-order perturbation theory (CASPT2), the extended multistate approach (MS-CASPT2) is found to be flexible enough to describe energy hypersurfaces adiabatically. For ethene, torsion about the CC bond towards a perpendicular structure leads to a situation where the energy difference between the ground and the lowest excited state is still too large (2.5 eV) for efficient radiationless decay. However, the energy gap decreases to 0.4 eV when one of the methylene moieties is, in addition, pyramidalized from the twisted stru…

ChemInform Abstract: Dinuclear Rh(II) Complexes in Styrene Hydroformylation. Enhancement of Catalytic Activity Through Orthometalation.

2010

Three dirhodium(II) compounds including orthometalated PPh3 ligands have been tested as catalytic precursors for the hydroformylation of styrene. The activities obtained and the wide range of selectivities have been compared to the same reaction performed with RhH(CO)(PPh3)3, Rh2(O2CCH3)4 and various amounts of triphenylphosphine.

Die ermittlung der übertragungskonstante von polystyrol mit hilfe kolorimetrisch bestimmter endgruppen

1964

Die Polymerisation von Styrol mit Azobenzolgruppen enthaltendem Peroxyd ergibt ein Polystyrol mit kolorimetrisch bestimmbaren Endgruppen. Ein solches Peroxyd diente auch zu Untersuchungen von auf verschiedene Weise verzweigten Polystyrolen: Auf ein verhaltnismasig neidermolekulares Polystyrol mit zwei farbigen Endgruppen pro Makromolekul wurden lange Styrolzweige aufpolymerisiert (1. Methode) und auf ein verhaltnismasig hochmolekulares ungefarbtes Polystyrol kurze Zweige mit farbigen Endgruppen (2. Methode). Zunachst konnte nach sorgfaltiger Reinigung und Fraktionierung der Polystyrole die Verzweigung durch Extinktionsmessungen qualitativ festgestellt werden. Eine quantitative Auswertung er…

Phosphororganische Verbindungen. 60. Mitt. Aufbau und Eigenschaften eines optisch aktiven Anionenaustauschers mit identischem Chiralitäts- und Ladung…

1968

Chlormethyliertes Polystyrol (vernetzt mit 0,5% Divinylbenzol) wird mit (+)-Methyl- n-propyl-phenyl-phosphin quartarisiert. Der entstehende Austauscher besitzt eine Kapazitat von 2,68 mVal/g. Mandelsaure, Atrolactinsaure und Traubensaure konnten an diesem Material nicht in die Antipoden gespalten werden. Chlormethylated polystyrene (crosslinked with 0.5% divinylbenzene) is quaternized with (+)-methyl-n-propyl-phenyl-phosphine. The resultant anion exchanger has a capacity of 2.68 m.equiv./g. Mandelic acid, atrolactic, and rac. tartaric acid could not be resolved into the antipodes on this material.

Über den Einbau von Endgruppen bei der Polymerisation von Styrol und Vinylacetat mit Acylperoxyden

1954

Bei der peroxydischen Losungspolymerisation von Styrol und Vinylacetat wird der Einbau von brom-markiertem Benzoylperoxyd in Abhangigkeit von der Polymerisationstemperatur untersucht. Bei 50°C und darunter werden ausschlieslich verseifbare, brommarkierte Estergruppen gefunden. Bei 100°C beobachtet man auserdem nichtverseifbare Bromphenyl-Endgruppen. Beim Polyacrylnitril sind die eingebauten Endgruppen thermisch sehr labil und werden beim Erwarmen leicht abgespalten. Insertion of bromine-marked benzoylperoxide in dependence of the temperature of polymerisation in the peroxidic solvent-polymerisation of styrene and vinyl-acetate has been investigated. Exclusively hydrolysable bromine-marked e…

Herstellung und eigenschaften gering vernetzter, noch löslicher copolymerer (mikrogele) aus styrol und bisacrylsäurephenylestern

1970

Die radikalische, vernetzende Polymerisation von Mischungen aus Styrol und Bisacrylsaurephenylestern gab unter bestimmten Bedingungen in Toluol oder Dioxan losliche Copolymere. Die photometrische Analyse der durch die Vernetzer zusatzlich eingebrachten Extinktionen im UV-Gebiet zeigte das Zutreffen des BOUGUER-LAMBERT-BEERschen Gesetzes. Mittels der fraktionierenden Fallung wurde eine Reihe der erhaltenen Copolymeren in Fraktionen zerlegt. Die Fallungsfraktionierung erfolgte nach dem Molekulargewicht, wie osmotische Bestimmungen des Molekulargewichts zeigten. Je hoher das Molekulargewicht der Fraktionen war, um so groser waren ihre STAUDINGERschen Indices ([η]-Werte). Es konnte gezeigt werd…

Die herstellung einiger gekennzeichneter, aliphatischer azoverbindungen und ihre anwendung als initiatoren der polymerisation

1970

Es wird die Herstellung von vier Azoverbindungen beschrieben, die sich zum Teil vom α.α′-Azo-(isobuttersaurenitril) ableiten. Zwei Verbindungen geben bei der Polymerisation von Methacrylsauremethylester und Styrol Endgruppen, die in den Polymeren photometrisch leicht zu bestimmen sind; fur eine wird gezeigt, das sie die Polymerisation von Styrol startet, ohne das storende Nebenreaktionen auftreten. Die beiden anderen Azoverbindungen sind wegen ihrer hohen Zersetzungspunkte geeignet, radikalische Polymerisationen bei hoheren Temperaturen auszulosen (160°C). The preparation of four derivatives of α.α′-azo-bis-isobutyronitrile is described. The polymerization of methylmethacrylate and styrene …

1981

The proton spin-lattice relaxation time T1 was determined at 13,8, 55,2, and 90 MHz in polystyrene (PS-d0) and polystyrene deuterated at the chain (PS-d3) and the phenyl groups (PS-d5), respectively, at temperatures between −130 and +230°C. Furthermore, T1 was measured in isotopic mixtures of PS-d3 and fully deuterated PS-d8 where a separation into intramolecular and intermolecular contributions was possible through the deuteron dilution technique. Above 130°C, various distributions of correlation times provide a semiquantitative understanding of the different motins seen by the protons of the partially deuterated systems. Rotating frame relaxation times in PS-d3 and PS-d5 reveal librationa…

1984

By means of data from critical demixing and vapour pressure measurements and by inverse gas chromatography, including the results of published light scattering measurments, a consistent picture is obtained for the entire dependence of the Flory-Huggins parameter χ on the weight fraction w2 of the polymer and on the temperature T for the system tert-butyl acetate/polystyrene. Within the entire T-range (ca. 0°C – 140°C), χ increases stronger than exponentially with w2, the rise being the larger the larger χH (the enthalpy contribution to χ) becomes in the limit of infinite dilution. At sufficiently high temperatures (≳ 50°C), χH changes its sign from negative to positive as w2 is raised. This…

1992