Search results for "Virial coefficient"

1986

The variation of the Huggins coefficient KH with the relative molecular mass M of the polymers was measured for solutions of polystyrene and of polyisobutylene and found to be most pronounced in the case of thermodynamically good solvents but vanishing at the theta-temperature, where the individual curves kH (T; M) intersect with each other. The experimental results are interpreted as a consequence of the rheological inequality of inter- and intra-molecular contacts between polymer segments. A model is presented according to which kH should be a linear function of M−(a−0,5), where a is the exponent of the intrinsic viscosity-relative molecular mass relationship (Kuhn-Mark-Houwink). The eval…

Correlation between transport and equilibrium properties through the ternary interaction parameter for cosolvent and cononsolvent polymeric systems

1992

A study of the ternary polymer systems dimethyl formamide-ethyl acetate-polystyrene, chloroform-1,4 dioxane-polystyrene and tetrahydrofuran-chloroform-polystyrene was carried out by viscosity and light scattering at 298 K. A good correlation has been found between the excess intrinsic viscosity, unperturbed polymer dimensions, second virial coefficient and the excess Gibbs free energy by using a ternary interaction parameter, dependent on molecular weight. This modification enables the conversion between transport and equilibrium properties.

Die bestimmung des chemischen potentials und des expansionskoeffizienten in mischungen von polydimethylsiloxanen unterschiedlichen molekulargewichts

1976

Wird ein Polymermolekul in einer Polymerschmelze von gleicher chemischer Art aber anderem Molekulargewicht gelost, so ist das geloste Polymermolekul im allgemeinen relativ zum ungestorten statistischen Knauel expandiert. Der Expansionskoeffizient und der zweite osmotische Virialkoeffizient hangen von den Molekulargewichten der beiden Polymeren ab. Die experimentellen Befunde werden durch die Gittertheorie fur athermische Losungen von Polymeren richtig beschrieben. If a polymer molecule is solved within a polymer melt of the same chemical nature but of different molecular weight, the solved polymer molecule in general is expanded as compared with the unperturbed statistical coil. The expansi…

Über eine Beziehung zwischen Verdünnunasentropie und Verdünnungsenthalpie in Lösungen von Polystyrol und Polymethylmethacrylat

1973

Durch Lichtstreuungsmessungen wurde der Entropieanteil und der Enthalpieanteil des 2. osmotischen Virialkoeffizienten (A2) von athermischen und exothermischen Losungen von Polystyrol (PS) und Polymethylmethacrylat (PMMA) bei 25°C und Normaldruck bestimmt. Zur Auffindung von athermischen und exothermischen Losungsmitteln fur diese Polymeren wurde die Temperaturabhangigkeit des STAUDINGERindex verwendet. Die ermittelten thermodynamischen Grosen A2, A2,S und A2,H ergeben zusammen mit fruheren Messungen eine beziehung, die nahezu unabhangig vom speziellen System ist. The second osmotic virial coefficient A2 and its entropic and enthalpic parts of athermal and exothermal solutions of polystyrene…

1990

Taking into account the dependency on molar mass of the viscometric interaction parameter B, the modified Stockmayer-Fixman-Burchard equation ([η]/M1/2) = KΘ + C″ · A2 · M1/2 is obtained. It relates the intrinsic viscosity, [η], to the second virial coefficient, A2, and to the unperturbed dimensions parameter, KΘ, with C″ being a constant. Hereupon, KΘ can be determined from [η] and A2 data of any binary (solvent/polymer) and/or ternary (solvent 1/solvent 2/polymer) system, BPS and/or TPS. Because of the scarcity of reliable sets of [η] and A2 values mostly for TPS, the application of the above equation to obtain KΘ coefficients rests limited. This limitation can be surmounted by an A2 eval…

Lichtstreuungsmessungen an oligomeren; lösungsverhalten von polypropylenglykol

1967

Es wird uber Lichtstreuungsmessungen an Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten von M = 400 bis 4000, an monomerem und dimerem Propylenglykol, an Diphenyl, Tristearin und Pentaerythrittetrastearat in Losung berichtet. Die molekulareinheitlichen Substanzen dienten zur Untersuchung der Leistungsfahigkeit der Lichtstreuungstechnik im Bereich niedriger Molekulargewichte. Fur den CABANNES-Faktor und das Brechungsinkrement wurde eine Abhangigkeit von Molekulargewicht und Konzentration gefunden. Die Streulichtmessungen an den polymerhomologen Propylenglykolen in Verbindung mit Viskositatsmessungen in Aceton und Benzol wurden zur Charakterisierung des Losungsverhaltens verwendet. Es ergab sich,…

Herstellung, charakterisierung und lösungseigenschaften von einheitlichen styrol-α-methylstyrol block-copolymeren

1977

An improved anionic polymerization technique for the preparation of highly uniform styrene/α-methylstyrene linear two-block copolymers is described. Three sets of samples with molecular weights M were prepared under equal experimental conditions, namely polystyrenes (2 · 105 < M < 3 · 106), poly(α-methylstyrene)s (7 · 104 < M < 4 · 106), and block copolymers (2 · 105 < M < 2,5 · 106). Ultracentrifugation in a density-gradient does not show any chemical heterogeneities in the block copolymers. The molecular polydispersity U = Mw/Mn–1 is U = 0,03 or less as estimated from GPC-measurements. The high molecular and chemical homogeneity of the block copolymers and the optical similarity of the tw…

Über die polymeranaloge bromierung von naturkautschuk und einige lösungseigensch aften des bromkautschuks. Über die molekularen konstanten von naturk…

1961

Naturkautschuk last sich in verdunnter Losung in Cyclohexan bromieren, wobei das Molekulargewicht entsprechend dem Bromgehalt zunimmt (polymeranaloge Umsetzung). Fur Bromkautschuk steigenden Bromgehalts wird Cyclohexan ein zunehmend schlechteres Losungsmittel, was sich in einer Abnahme des 2. osmotischen Virialkoeffizienten und einer Kontraktion des Molekulknauels zeigt. Dieses Ergebnis wird in quantitativer Ubereinstimmung durch Viskositats- und Lichtstreuungsmessungen erhalten. Cyclohexanlosungen von Bromkautschuk mit 43% Brom haben bei Zimmertemperatur einen Θ-Punkt. In diesem Zustand ist der Knauel 1,74mal groser als bei freier Drehbarkeit, in ziemlich guter Ubereinstimmung mit dem an a…

Bestimmung der molekularen konstanten von naturkautschuk. II. Viscositätszahl (staudiger-index), sedimentation und diffusion in cyclohexan

1959

Der Einflus der Losebedingungen auf die Viskositatszahl von Kautschuk in Cyclohexan ist verschwindend, wenn Sauerstoff und Licht ausgeschaltet sind. Es ergibt sich fur den in dieser Arbeit untersuchten Crepe [η] = 650 ± 20 ccm g−1, unabhangig von der Temperatur, der Losedauer und der Aufbewahrungszeit der Losungen. Aus Ultrazentrifugen- und Diffusionsversuchen ergibt sich fur die Sedimentationskonstante s0 = 4,6·10−13 und fur die Diffusionskonstante D0 = 0,48·10−7 cm2sec−1. Das partielle spezifische Volumen des Kautschuks in Cyclohexan ist v2 = 1,10 cm3g−1. Darauserhalt man fur das Molekulargewicht M = 1,6·106. Die thermodynamische Auswertung der Konzentrationsabhangigkeit von s und D zeigt…

1985

Samples of ring and open chain polystyrene in dilute perdeuterated toluene solution were measured by small angle neutron scattering up to a value of the scattering vector Q = 2 nm−1. The molar masses 12000 ≤ M/(g/mol) ≤ 22000, the mean square radii of gyration 〈R2〉 and the second virial coefficients A2 of the samples were determined. The results are compared to theories which describe the dependencies 〈R2〉 = f(M) and A2 = f(M) for both cyclic and linear chain molecules. A qualitative agreement between theory and experiment is obtained.