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Coordination mechanisms and parent-subsidiary relationships in volatile environments: a theoretical approach
2015
Este trabajo es una reflexión sobre cómo puede influir la volatilidad del entorno local de una filial sobre los mecanismos de coordinación que estructuran las relaciones matriz-filial: centralización, formalización y socialización, en presencia de algunos factores de contingencia tales como el enfoque estratégico de la multinacional, el país de origen, la complejidad, el tamaño y la edad. De igual manera se emplea la tipología sobre las relaciones matriz-filial de Ghoshal y Nohria (1989) para valorar su aplicabilidad en entornos volátiles. A partir de los razonamientos realizados se plantean algunas proposiciones y se presenta como principal conclusión que, en entornos volátiles, las relaci…
Intensidade das relaciones matriz-filial em filiais venezuelanas de empresas multinacionais
2012
Este trabajo estudia la intensidad de las relaciones matriz-filial en filiales establecidas en Venezuela, a través del análisis de la presencia de mecanismos de coordinación y control dominantes en esas relaciones, tomando en consideración la naturaleza del entorno venezolano. Se utilizó una metodología de carácter cualitativo, basada en el estudio de casos en 41 filiales de diferentes sectores, países de origen y nivel de recursos. El análisis evidenció que la formalización es el mecanismo de coordinación y control que más se emplea en las relaciones matriz-filiales, seguida por la socialización. Igualmente se observó que son factores moderadores en el uso de los mecanismos de coordinación…
Spin crossover cobalt(II) molecular nanomagnets as dynamic molecular systems
2022
Los complejos mononucleares de iones metálicos paramagnéticos de la primera serie de transición con ligandos "no-inocentes" hechos a medida han surgido recientemente como prototípicos de sistemas moleculares dinámicos (DMSs, del inglés “dynamic molecular systems”). El enorme impacto de los DMSs en varios dominios de la nanociencia y nanotecnología molecular se debe a su capacidad para ejecutar funciones específicas y selectivas bajo el control de un estímulo externo que modula adecuadamente sus propiedades estructurales y electrónicas (ópticas, redox y magnéticas). En esta Tesis Doctoral, a lo largo de siete capítulos describimos la química y las propiedades físicas de una clase única de na…
Polímeros de coordinación porosos como reactores químicos para nuevos materiales avanzados: química en espacios confinados
2022
The central aim of this PhD thesis is to develop synthetic procedures to construct metal organic-frameworks (MOFs) able to host/build up molecular-based species, such as metal ions with particular coordination environments, single atom catalysts (SACs), sub-nanometric metal clusters (SNMCs) and supramolecular coordination complexes (SCCs), otherwise hardly accessible, with high catalytic reactivity and in a multigram scale. The nature of the final assemblies has been characterised with a myriad of physical techniques, where taking advantage of the high crystallinity and structural robustness of the MOFs used as platforms, single-crsytal X-ray crystallography play a promienet role and provid…
Síntesis y caracterización de compuestos de Cu(II) con derivados triazólicos. Estudio de su actividad como potenciales nucleasas químicas
2014
The main goal of this PhD thesis concerns the development of artificial metallonucleases based on copper(II)-1,2,4-triazole compounds. In order to do so, we have obtained metal compounds of different nuclearities by reaction of a new family of 1,2,4-triazole ligands with copper(II) salts. The ligands own the characteristic triazole properties upon coordinating to metals and also integrate DNA binding units (aromatic moieties) with the aim of increasing the affinity of the corresponding metal complexes to double strand DNA. We have also chosen the copper(II) ion due to its intrinsic redox and coordination properties. Here we present our conclusions in relation with their structure/activity a…
Química supramolecular y aspectos biomédicos de azamacrociclos [1+1] de 1H-pirazol
2019
En este trabajo se presenta la síntesis y la caracterización de dos nuevas familias de ligandos azamacrocíclicos [1+1] constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por una poliamina de distinta naturaleza. La primera familia está formada por cinco ligandos, los cuales se encuentran constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por una poliamina de cadena abierta: L1–L5. La segunda familia está formada por tres ligandos de tipo escorpiando, los cuales se encuentran constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por la poliamina tris(2–aminoetil)amina, que puede incorporar en su estructura la unidad de antraceno y la unidad de trifenilamina (TPA): L6–L8. El comportamiento ácido–base, así como la quími…
Diseño de matrices ordenadas de imanes moleculares basados en porfirinas
2017
Dentro de la disciplina conocida como Magnetismo Molecular, y a raíz del descubrimiento del compuesto conocido como Mn12 en 1993, ha surgido un gran interés por las moléculas que presentan una lenta relajación de la magnetización por debajo de una temperatura de bloqueo. A estas moléculas se les conoce como Imanes Unimoleculares (Single Molecule Magnets, SMMs). En la última década, la utilización de compuestos con un único centro metálico paramagnético (Single Ion Magnets, SIMs) se ha postulado como una de las nuevas estrategias utilizadas para la obtención de compuestos que presentan lenta relajación de la magnetización con barreras efectivas más elevadas. Además, desde un punto de vista e…
Magnetostructural characterization of compounds based on the highly anisotropic Mn(III) and Re(IV) metal ions
2019
El trabajo desarrollado en el marco de esta Tesis confeccionada como compendio de artículos se encuentra comprendido en el campo del Magnetismo Molecular y la Química de Coordinación. La investigación desarrollada se ha centrado en la caracterización estructural y estudio de propiedades magnéticas de sistemas basados en los iones metálicos Mn(III) y Re(IV). El primero es un ion 3d mientras que el último es un ion metálico 5d. Estos iones metálicos han sido seleccionados a cuenta de que, dados los altos valores de anisotropía y espín que presentan, pueden brindar resultados destacables desde el punto de vista del Magnetismo Molecular. Centrándonos en los complejos basados en Mn (III), se ha …
Polímeros de coordinación porosos biocompatibles y su aplicación en catálisis y remediación ambiental
2023
Esta tesis se enmarca en el campo de la Ciencia de Materiales y la Química de Coordinación, ya que se centra en el diseño de nuevos materiales porosos. Específicamente, explora la síntesis, caracterización y aplicaciones de nuevos Marcos Metal-Orgánicos (MOFs) basados en zinc. En general, los principales objetivos de esta tesis son dos. En primer lugar, obtener y caracterizar nuevos polímeros de coordinación porosos (MOFs) ensamblados con ligandos oxamidato derivados de biomoléculas como aminoácidos, así como metales biocompatibles como el zinc. En segundo lugar, estudiar las propiedades y aplicaciones potenciales de estos materiales. En este sentido, se pretende proporcionar ejemplos de ap…
Materiales multipropiedad de hierro(II) basados en el fenómeno de la transición de espín
2016
En esta tesis doctoral se ha sintetizado y caracterizado una serie compuestos de coordinación multifuncionales que combinan las propiedades intrínsecas de la transición de espín (TS) con otras propiedades de interés tales como porosidad, quiralidad, redox, transiciones de fase cristalográficas o transiciones de estado sólido-líquido. Por lo tanto podemos destacar en esta tesis: 1.- El estudio de la química de inclusión del sistema poroso [Fe(tvp)2(NCS)2] (1) que presenta TS en presencia de moléculas huésped. Este sistema consta de dos apilamientos de redes 2D ortogonalmente interpenetrados, formando un entramado tridimensional poroso (red anfitriona). Esta conformación supramolecular singul…