Search results for "olefin"
showing 10 items of 147 documents
Planar-Chiral 1,1 '-Diboryl Metallocenes: Diastereoselective Synthesis from Boryl Cyclopentadienides and Spin Density Analysis of a Diborylcobaltocene
2017
International audience; The reaction of nonsubstituted alkali metal cyclopentadienides with haloboranes leads to similar to 90:10 mixtures of isomeric diene products that can be deprotonated to give simple boryl cyclopentadienides. We extended this transformation to the sterically hindered lithium tert-butylcyclopentadienide 1 using FBMe(s)2 (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) and ClBCy2 as electrophiles. The boryl group is selectively introduced in the remote position to minimize steric congestion. The new boryl dienes are obtained as mixtures of isomers, and subsequent deprotonation with MeLi or LiHMDS affords the lithium 1,3-disubstituted cyclopentadienides Sa,b in yields over 95%. Direct asse…
Exceedingly Fast Oxygen Atom Transfer to Olefins via a Catalytically Competent Nonheme Iron Species
2016
El mateix article està publicat en alemany a l'edició alemanya d' 'Angewandte Chemie' (ISSN 0044-8249, EISSN 1521-3757), 2016, vol. 128, núm. 21, p.6418–6422. DOI http://dx.doi.org/10.1002/ange.201601396 The reaction of [Fe(CF3SO3)2(PyNMe3)] with excess peracetic acid at −40 °C leads to the accumulation of a metastable compound that exists as a pair of electromeric species, [FeIII(OOAc)(PyNMe3)]2+ and [FeV(O)(OAc)(PyNMe3)]2+, in fast equilibrium. Stopped-flow UV/Vis analysis confirmed that oxygen atom transfer (OAT) from these electromeric species to olefinic substrates is exceedingly fast, forming epoxides with stereoretention. The impact of the electronic and steric properties of the subs…
1991
Preparation des polymeres (CHR-CH 2 SO 2 ) (R=(CH 2 ) 9 N + Me 2 (CH 2 ) 3 SO 3 − , (CH 2 ) 8 CO[NC 4 H 8 N + (Me)([CH 2 ] 3 SO 3 − )] et R=CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 N + Me(C 10 H 21 )(CH 2 ) 3 SO 3 − ) par copolymerisation spontanee des sels d'ammonium vinyliques correspondants avec SO 2 dans l'eau. Leurs proprietes de surface et de solubilisation de molecules hydrophobes en solution aqueuse sont caracteristiques de polysavons
Exploiting the Chiral Ligands of Bis(imidazolinyl)- and Bis(oxazolinyl)thiophenes : Synthesis and Application in Cu-Catalyzed Friedel–Crafts Asymmetr…
2021
Five new C2-symmetric chiral ligands of 2,5-bis(imidazolinyl)thiophene (L1–L3) and 2,5-bis(oxazolinyl)thiophene (L4 and L5) were synthesized from thiophene-2,5-dicarboxylic acid (1) with enantiopure amino alcohols (4a–c) in excellent optical purity and chemical yield. The utility of these new chiral ligands for Friedel–Crafts asymmetric alkylation was explored. Subsequently, the optimized tridentate ligand L5 and Cu(OTf)2 catalyst (15 mol%) in toluene for 48 h promoted Friedel–Crafts asymmetric alkylation in moderate to good yields (up to 76%) and with good enantioselectivity (up to 81% ee). The bis(oxazolinyl)thiophene ligands were more potent than bis(imidazolinyl)thiophene analogues for …
Polietylen liniowy małej gęstości
2002
Artykuł o charakterze przeglądowym dotyczy jednego z gatunków polietylenu, tj. liniowego polietylenu małej gęstości (PE-LLD) stanowiącego kopolimer etylenu z niewielką ilością (kilku %) wyższej l-olefiny otrzymywany metodą polimeryzacji koordynacyjnej z udziałem metaloorganicznych układów katalitycznych. Omówiono wpływ typu katalizatora, w szczególności nowoczesnych układów metalocenowych, na aktywność w kopolimeryzacji i efektywność wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenowego. Przedstawiono przemysłowe metody otrzymywania PE-LLD oraz charakterystykę tego produktu na tle znanych gatunków polietylenu - PE-LD i PE-HD. Omówiono także wpływ budowy chemicznej PE-LLD na jego podstawowe właś…
Vitamin C Loaded Polyethylene: Synthesis and Properties of Precise Polyethylene with Vitamin C Defects via Acyclic Diene Metathesis Polycondensation
2020
A polyethylene-like polymer with an in-chain vitamin C group was synthesized by olefin metathesis polymerization. Here, we describe both the synthesis and a comprehensive physical characterization. Because of the olefin metathesis synthesis, the vitamin C groups are equidistantly arranged in the polyethylene (PE) main chain. Their separation was adjusted to 20 CH2 units. After hydrogenation, a semicrystalline polymer is obtained that is soluble in polar solvents. Because of its size and steric effect, the vitamin C acts as a chain defect, which is expelled from the crystal lattice, yielding a lamellar crystal with a homogeneous thickness corresponding to the interdefect distance. The physic…
[3+2] Cycloaddition Reaction of C -Phenyl-N -methyl Nitrone to Acyclic-Olefin-Bearing Electron-Donating Substituent: A Molecular Electron Density The…
2018
Radiation grafting functionalization of poly (vinylidene fluoride) to compatibilize its blends with polyolefin ionomers
1998
Blends of a crystalline vinylidene fluoride copolymer (PVDF) and a polyolefin ionomer were produced by melt mixing and characterized by a variety of techniques to examine the effect of increasing the level of salt formation on morphology. The PVDF component was also grafted with methacrylic acid by irradiating the polymer powder and subsequently treating it with an aqueous monomer solution. The effect of neutralizing the acid in both polymer components to produce the corresponding zinc salt was also investigated. Compatibilization was accomplished by the addition of zinc acetyl acetonate (ZnAcAc) to the mixture. This increased the viscosity of the polyolefin ionomer phase, comparable to tha…
Halloysite nanotubes as polyolefin fillers
2015
Artykuł stanowi przegląd najnowszej literatury dotyczącej nanokompozytów poliolefinowych napełnianych nanorurkami haloizytowymi (HNT). Omówiono wpływ dodatku HNT na osnowę poliolefinową, ze szczególnym uwzględnieniem morfologii oraz właściwości mechanicznych nanokompozytów poliolefina/HNT. Modyfikowane HNT wykazywały wysoki stopień rozproszenia w osnowie poliolefinowej, dzięki czemu powodowały poprawę właściwości mechanicznych poliolefinowych nanokompozytów napełnianych nanorurkami haloizytowymi. Połączenie korzystnych właściwości poliolefin, ekonomicznych metod ich przetwórstwa oraz unikatowych w³aoeciwooeci HNT pozwoli na szersze rozpowszechnienie nanokompozytów wytworzonych z ich udziałe…