Molekulargewichtsbestimmungen an polystyrolen mit hilfe der geschwindigkeits-ultrazentrifuge und des osmotischen drucks1

Durch Vergleich osmotischer Messungen mit Bestimmungen der Sedimentationskonstante in der Ultrazentrifuge s und der Diffusionskonstante D wird versucht, die Molekulargewichtsbestimmung mit der Ultrazentrifuge so zu leiten, das man bei polymolekularen Stoffen mit moglichst guter Naherung das mittlere Molekulargewicht (Zahlendurchschnitt) erhalt. Es werden die Methoden diskutiert, in welcher Weise die Durchschnittswertbildung fur s und D zweckmasig ausgefuhrt wird, und wie aus den bei endlichen Konzentrationen erhaltenen s- und D-Werten deren Grenzwert fur die Konzentration 0 erhalten wird. Verwendet man fur s den Wert des Massenmaximums und berechnet D nach der Halbwertsbreitenmethode, so be…

Solutions of poly (decyl methacrylate) in isooctane (2,2, 4-trimethylpentane) show lower critical solution temperatures (LCST) that lie well below the thermal degradation of the polymer. The corresponding exothermal theta-temperature (from the Shultz-Flory plot) amounts to 210°C. The increase in solvent quality by pressure turns out to be very pronounced (d Tc/dp ≈ +1 K/bar). With solutions of the polymer in motor oils, high temperature demixing is unlikely to occur below their boiling point. The theoretical evaluation of published experimental data for 11 different systems exhibiting LCSTs demonstrates the following: Under the equilibrium vapour pressure of the solution high temperature de…

Über die Beziehung zwischen Viskositätszahl und Molekulargewicht bei Polystyrolen im hemikolloiden bis makromolekularen Bereich

An fraktionierten und besonders gereinigten Polystyrolen werden kryoskopische Molekulargewichtsbestimmungen im Molekulargewichtsbereich von 1 000 bis 40 000 duchargefuhrt. Die Mesergebnisse werden durch andere Methoden nachkontrolliert und bestatigt. Von denselben Praparaten wird die Viskositatszahl bestimmt. Es zeigte sich, das diese unabhangig von dem Mechanismus der Polymerisation (Radikalketten oder Ionenketten) ist. Die log Zη-log M-Funktion verlauft entgegen der voraussage der bisher aufgestellten Theorien im untersuchten Bereich flacher als bei hohen Polymerisationsgraden (vgl. Abb.3). Kryoscopic molecular weight determinations are performed on especially purified polystyrene fractio…