Zur C-17-Oxidation von Clavinalkaloiden mit primärer alkoholischer Hydroxylgruppe

Die Oppenauer-Oxidation von 1 mit Cyclohexanon fuhrt zu dem Aldolkondensationsprodukt 4 und der Carbonsaure 3. Analog konnte Lysergsaure (8) in geringer Menge aus 6 gewonnen und im Reaktionsgemisch von 7 nachgewiesen werden. Damit wurden erstmals Clavinalkaloide mit primarer alkoholischer Hydroxylgruppe chemisch zu den entsprechenden Carbonsauren oxidiert. C-17-Oxidation of Clavine Alkaloids with a Primary Alcoholic Hydroxyl Group. 1 is converted by Oppenauer oxidation with cyclohexanone to the aldol condensation product 4 and to the carboxylic acid 3. Lysergic acid (8) was obtained in a small yield by the analogous reaction of 6 and was found in the reaction mixture of 7. Thus clavine alka…

Die direkte quantitative Auswertung von Dünnschichtchromatogrammen durch Remissions- und Fluoreszenzmessungen 3. Mitt.: Bestimmung von Morphin, Codein, Thebain, Papaverin und Narkotin im Opium durch Remissionsmessung

Es wird ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung verschiedener Opiumalkaloide nebeneinander beschrieben, das auf der direkten Auswertung von DC durch Remissionsmessung mit Hilfe eines Chromatogramm-Spektralphotometers beruht. Anstelle des bisher ublichen Messpaltes wurde fur die Auswertung eine Kreisblende benutzt. Hierbei ist vorteilhaft, das die Form der Absorptions-Orts-Kurven keinen Einflus auf die Mesgenauigkeit besitzt, da nur die Peakhohe ausgewertet wird. Quantitative Determination of Opium Alkaloids A method for the quantitative determination of a number of single alkaloids in opium alkaloid mixtures is described, which is based on the direct evaluation of TLC by reflectance with…

Partialsynthese neuer Ergolinderivate aus Clavinalkaloiden, 2. Mitt.1) O-Acyl-8-hydroxymethyl-6-methylergol-8-ene und -ergol-9-ene

Die Titelverbindungen sind durch Acylierung von Elymoclavin (1) bzw. Lysergol (2) mit Saurechloriden, im Fall der Ester von 2 auch durch Isomerisierung von O-Acyl-1 mit aktiviertem Al2O3 darstellbar. Umgekehrt fuhrt die Acylierung von 2 in bestimmten Fallen spontan zur Bildung eines Gemisches der O-Acylderivate von 1 und 2.. Partial Synthesis of New Ergoline Derivatives from Clavine Alkaloids, II: O-Acyl-8-(hydroxymethyl)-6-methylergol-8-enes and -ergol9-enes The title compounds can be prepared by acylation of elymoclavine (1) and lysergole (2), respectively, with acid chlorides or, in the case of the esters of 2, by isomerization of O-acyl-1 with activated Al2,O3. On the other hand, in cer…

Clavines as antitumor agents. 3: Cytostatic activity and structure/activity relationships of 1-alkyl agroclavines and 6-alkyl 6-noragroclavines.

The cytostatic potential of twenty antibiotic agroclavines has been examined in the L5178y mouse lymphoma cell system. Twelve of these compounds are described for the first time. It is shown that the substituent at N-1 of agroclavine is very important whereas the substituent at N-6 is of less influence if it is not hydrogen. Incorporation studies in the presence of 1-propylagroclavine suggest that DNA synthesis in the lymphoma cells is inhibited. The effect on the corresponding [3H]thymidine incorporation in murine spleen lymphocytes is comparably low. Neither a significant change of mRNA efflux nor of DNA polymerase alpha and beta activities was caused. The mechanism of action seems to be …

Ipobscurines, Non-ergoline Type Indole Compounds from the Seeds of Ipomoea obscura.

Partialsynthese neuer Ergolinderivate aus Clavinalkaloiden, 4. Mitt. N-1-, C-2- und N-6-monosubstituierte Agroclavine

Agroclavin (1) wird in flussigem Ammoniak/Kaliumamid mit Alkyliodid am Indolstickstoff alkyliert. 1 last sich mit N-Iodsuccinimid zu 2-Iod-1 (3) umsetzen. Mit der Bromcyan-Methode wird 6-Nor-1 (4b) gewonnen und danach an N-6 alkyliert. Partial Synthesis of New Ergoline Derivatives from Clavine Alkaloids, IV: Agroclavines Monosubstituted at N-1, C-2, and N-6 Agroclavine (1) is alkylated at the indole nitrogen with alkyl iodide in ammonia/potassium amide. It is convertible to 2-iodo-1 (3) with N-iodosuccinimide. Compound 6-nor-1 can be prepared by means of the cyanogen bromide method; alkylation at N-6 is described exemplarily for the ethyl derivative.

Partialsynthese neuer Ergolinderivate aus Clavinalkoloiden, 5. Mitt. N-1- und N-6-mono- und disubstituierte Festuclavine

Festuclavin (1), 6-Cyano-6-nor-1 (3), 6-Nor-1 (5) und 6-Allyl-6-nor-1 (7) lassen sich in flussigem Ammoniak mit Kalium und dem entsprechenden Iodid in ihre 1-Allyl- und 1-Propyl-Derivate uberfuhren. Die Darstellung von 7 aus 5 wird beschrieben. Partial Syntheses of New Ergoline Derivatives from Clavine Alkaloids, V: Festuclavines Mono- and Disubstituted at N-1 and N-6 Festuclavine (1), 6-cyano-6-nor-1 (3), 6-nor-1 (5) and 6-allyl-6-nor-1 (7) were converted to their 1-allyl- and 1-propyl derivatives with potassium and the corresponding iodide in ammonia. The preparation of 7 from 5 is described.

[Zur antibakteriellen Wirkung von Clavinalkaloiden und deren partialsynthetischen Derivaten].

Partialsynthese neuer Ergolinderivate aus Clavinalkaloiden, 3. Mitt.1) O-Acyl- und O-Alkyl-1,6-dimethyl-8-hydroxymethyl-ergol-9-ene

Elymoclavin (1), Lysergol (2) und O-Acyl-lysergole werden in flussigem Ammoniak mit Kalium und Methyliodid zunachst am Indolstickstoff methyliert. Durch Variation der Versuchsbedingungen werden 1 und 2 sekundar auch an der Hydroxylgruppe methyliert. Aus 1-Methyl-lysergol (3) sind daher nach der gleichen Methode mit verschiedenen Alkyliodiden 1-Methyl-lysergol-ether darstellbar. Dagegen gelingt die Ethersynthese nach Williamson aus 17-Halogen-ergolenen nicht. Partial Synthesis of New Ergoline Dervatives from Clavine Alkaloids, III: O-Acyl-and O-Alkyl-1,6-dimethyl-8-(hydroxymethyl)ergol-9-enes Elymoclavine (1), lysergole (2) and O-acyllysergoles are primarily methylated at the indole nitrogen…