Über molekulargewichtsverteilungen, die bei schnellen polymerisationsreaktionen ohne kettenabbruch auftreten. Teil II. Polymerisation von styrol mit konzentrierter initiatorlösung

Zur Erklarung der molekularen Uneinheitlichkeit sogenannter lebender Polymerer sind in letzter Zeit besonders zwei Vorstellungen entwickelt worden: (1) Die Startreaktion ist sehr langsam gegenuber dem Wachstumsprozes, (2) der Mischungsvorgang ist langsam gegenuber dem Wachstum. Fur den Fall (2) wurde die Molekulargewichtsverteilung nach der Methode des “expandierenden Tropfens” berechnet und in Ubereinstimmung mit den Versuchen gefunden. Weitere Experimente mit relativ konzentrierten Initiatorlosungen zeigen, das der Kettenstart keineswegs so langsam ist, wie bei Gultigkeit der Annahme (1) zu erwarten ware. To explain the molecular inhomogeneity of “living polymers” nowadays two assumptions…

Molekulargewichtsverteilungen bei anionischer Polymerisation nach dem Einwegmechanismus unter Berücksichtigung stereospezifischer Anlagerung des Monomeren

Es wurde eine Modellrechnung durchgefuhrt, die den Zusammenhang zwischen der Molekulargewichtsverteilung und der stereospezifischen Struktur von solchen Polymeren behandelt, die durch anionische, abbruchlose Polymerisation nach einem Einwegmechanismus entstanden sind. A theoretical relation had been calculated between the moleculare weight distribution and the stereospecific structure of polymers arised by anionic, termination free one-way polymerisation.

Über den einfluß kettenabbrechender verunreinigungen auf die bei abbruchsfreien polymerisationsmechanismen auftretenden molekulargewichtsverteilungen

Es werden die Molekulargewichtsverteilungen berechnet, die auftreten, wenn bei einer abbruchsfreien Polymerisationsreaktion durch Anwesenheit von Verunreinigungen ein statistischer Abbruch der wachsenden Ketten erfolgt. Die theoretischen Ergebnisse werden auf die anionische Polymerisation von Styrol mit Natriumnaphthalin ubertragen. Der Vergleich der theoretisch ermittelten Verteilungsfunktionen mit den an anionisch hergestellten Polystyrolen experimentell gefundenen zeigt, das die Abweichungen der letzteren von der fur abbruchsfreie Polymerisationsreaktionen geforderten POISSON-Verteilung nicht auf die Anwesenheit von Verunreinigungen zuruckzufuhren ist. A study of the distribution of mole…

Theoretische analyse der bei einem zweiwegwachstumsmechanismus auftretenden molekulargewichtsverteilungen und ihre anwendung auf die anionische polymerisation von styrol

Es werden mittels der Momentmethode die fur einen abbruchfreien Zweiwegwachstumsmechanismus zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen und ihr Zusammenhang mit dem kinetischen Ablauf theoretisch abgeleitet. Die ermittelten Bezichungen werden auf das Polymerisationssystem Styrol in Cumylmethylather mit Cumylnatrium als Initiator angewandt. Durch Einsetzen der vorher experimentell ermittelten kinetischen Daten in die theoretisch abgeleitete Gleichung werden die Molekulargewichtsverteilungen des untersuchten Systems berechnet und mit den experimentell ermittelten verglichen. Die gute Ubereinstimmung zwischen Theorie und Experiment stellt einen schlussigen Beweis fur das Vorliegen eines Zweiw…

Statistische berechnung über den wachstumsprozess von polymerketten mit wechselnder aktivität