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RESEARCH PRODUCT

Über molekulargewichtsverteilungen, die bei schnellen polymerisationsreaktionen ohne kettenabbruch auftreten. Teil II. Polymerisation von styrol mit konzentrierter initiatorlösung

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Zur Erklarung der molekularen Uneinheitlichkeit sogenannter lebender Polymerer sind in letzter Zeit besonders zwei Vorstellungen entwickelt worden: (1) Die Startreaktion ist sehr langsam gegenuber dem Wachstumsprozes, (2) der Mischungsvorgang ist langsam gegenuber dem Wachstum. Fur den Fall (2) wurde die Molekulargewichtsverteilung nach der Methode des “expandierenden Tropfens” berechnet und in Ubereinstimmung mit den Versuchen gefunden. Weitere Experimente mit relativ konzentrierten Initiatorlosungen zeigen, das der Kettenstart keineswegs so langsam ist, wie bei Gultigkeit der Annahme (1) zu erwarten ware. To explain the molecular inhomogeneity of “living polymers” nowadays two assumptions have been made: (1) the starting reaction is slow compared with the propagation; (2) the mixing velocity is small in relation to the propagation. According to the second assumption the distribution of molecular weights has been calculated by the “expanding drop method” and was found to be in agreement with experiments. Further experiments with rather high concentrations of initiator show that the velocity of initiation is higher than one must expept if the first assumption would be correct.