Die radikalinduzierte polymerisation von acrolein und α-methylacrolein in dimethylformamid. Polymere acroleine. 22. Mitt.1

Die Polymerisation von Acrolein in Dimethylformamid (DMF) bei 40 und 50°C mit wechselnden Mengen Azodiisobuttersaurenitril wird beschrieben. Bei Umsatzen uber 16% tritt unter diesen Bedingungen Gelbildung ein. Methacrolein wurde mit verschiedenen Katalysatoren in DMF polymerisiert. Die Polymerisate bleiben bis zu hohen Umsatzen in Losung. Die Bruttoaktivierungsenergie ergibt sich zu 21 kcal/Mol. Die Bruttogeschwindigkeit als Funktion der Monomeren-Konzentration und der Konzentration von Azodiisobuttersaurenitril last sich bei 50°C durch folgende Gleichung beschreiben: The polymerization of acrolein in DMF at 40 and 50°C. in presence of varying amounts of azodiisobutyronitrile was investigat…

Über den angriff des carboniumions am monomeren styrol bei der kationischen copolymerisation von trioxane und styrol. 19. Mitt. über polyoxymethylene

Bei der Saure-katalysierten Hydrolyse von kationisch dargestellten Copolymeren aus Trioxan und Styrol entsteht 4-Phenyl-1,3-Dioxan. Das last sich nur so erklaren, das in Analogie zur radikalischen und zur anionischen Polymerisation der Angriff des Carboniumions ebenfalls am β-Kohlenstoffatom des Styrols erfolgt. Formation of 4-phenyl-1,3-dioxan occurs during the acid catalyzed hydrolysis of cationically produced copolymers of trioxane and styrene. The only possible explanation involves an attack of the carboniumion at the β-carbonatom of styrene analogous to the radical and anionic polymerization.

Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Copolymeren des Acroleins. Polymere Acroleine. 12. Mitteilung

Die UR-Spektren folgender Copolymerisate werden mitgeteilt: Acrolein/Acrylnitril, Acrolein/Acrylsauremethylester, Acrolein/Vinylaceatat und Acrolein/Acrylamid. Am Beispiel der Copolymeren von Acrolein und Acrylnitril wird gezeigt, das man durch Intensitatsmessungen der UR-Absorptionsbanden zu quantitativen Aussagen uber Anordnung und Lange der einzelnen Segmente im Copolymeren gelangen kann. Die so erhaltenen Ergebnisse stimmen mit statistischen Berechnungen uberein. The infrared spectra of the following copolymers are given: acrolein/acrylonitrile, acrolein/methylacrylate, acrolein/vinylaetate and acrolein/acrylamide. There is shown by the example of copolymers of acrolein and acrylonitile…

Synthesis of Macromolecular Substances by Addition Polymerization

As already explained, polymerization reactions can proceed by various mechanisms and can be catalyzed by initiators of different kinds. For addition polymerization of single compounds, initiation of chains may occur via radical, cationic, anionic, or so-called coordinative-acting initiators, but some monomers will not polymerize by more than one mechanism. Both thermodynamic and kinetic factors can be important, depending on the structure of the monomer and its electronic and steric situation. The most important initiators are summarized in Table 3.1.

Die copolymerisation des acroleins mit einigen vinylmonomeren. Polymere acroleine. 9. Mitt.

Die Copolymerisation des Acroleins in wasrigem Medium wird untersucht und die copolymerisationsparameter folgender Systeme bestimmt: Acrolein/Aacrylnitril (r1 = 1,09; r2 = 0,77); Acrolein/Acrylamid (r1 = 2,0; r2 = 0,76); Acrolein/Acrylsauremethylester (r1 = 0,2; r2 = 10,0) und Acrolein/Vinylacetat (r1 = 3,3; r2 = 0,1). Ferner werden die Qund e-Werte fur Acrolein berechet und sein Verhalten bei der Copolymerisation diskutiert. The copolymerisation of acrolein in aqueous medium has been investigated and the reactivity ratios of the following systems were determined: acrolein/acrylonitrile (r1 = 1.09; r2 = 0.77 ); acrolein/acrylamide (r1 = 2.0; r2 = 0.76); acrolein/methacrylate (r1 = 0.2; r2 =…

Der abbau von polyoxymethylenen. Poloxymethylene. 14. Mitteilung

Quantitative Untersuchungen uber die Zersetzung von Polyoxymethylenen unter verschiedenen Bedingungen zeigen, das im wesentlichen 5 Abbaureaktionen unterschieden werden konnen 1 Depolymerisation vom Kettenende her, 2 Autoxydative Spaltung, 3 Abbau durch Sekundarprodukte der Autoxydation, 4 Thermische Degradation, 5 Hydrolyse und Acidolyse. Die einzelnen Reaktionen lassen sich experimentell getrennt untersuchen. Es werden Moglichkeiten angegeben, den Abbau zu unterdrucken. Eine Methode zur Prufung der thermischen Stabilitat von Polyoxymethylenen wird vorgeschlagen. It is shown by quantitative measurements of the degradation of polyoxymethylenes under different conditions that essentially fiv…

Synthesis of Macromolecular Substances by Condensation Polymerization and Stepwise Addition Polymerization

Condensation polymerizations (polycondensations) are stepwise reactions between bifunctional or polyfunctional components, with elimination of simple molecules such as water or alcohol and the formation of macromolecular substances. For the preparation of linear condensation polymers from bifunctional compounds (the same considerations apply to polyfunctional compounds which then lead to branched or crosslinked condensation polymers) there are basically two possibilities. One either starts from a monomer which has two unlike groups suitable for polycondensation (AB type), or one starts from two different monomers, each possessing a pair of identical reactive groups that can react with each …

Beziehung zwischen molekulargewicht und viskosität von polyoxymethylenen in dimethylformamid und in hexafluoraceton-sesquihydrat. 33. Mitt. über polyoxymethylene

Die Ampullentechnik, eine einfache Präzisionsmethode für gaschromatographische Untersuchungen

Diese Arbeitstechnik ist zur gaschromatographischen Untersuchung hochsiedender Flussigkeiten oder Festsubstanzen (Hochpolymeren) geeignet, kann aber auch bei der Reaktionsgaschromatographie angewandt werden. Man schmilzt die Probe in eine evakuierte Glasampulle ein und unterwirft sie dann z. B. einer schonenden Pyrolyse oder Hydrolyse. Anschliesend wird die Ampulle zertrummert und deren Inhalt mit dem Tragergas in den Gaschromatographen gespult. An der Zersetzung von Polyoxymethylenen wird die Arbeitstechnik erlautert; die hier erzielte Genauigkeit liegt bei etwa 1%.

Die Redox-Polymerisation des Acroleins in wäßrigem Medium. Polymere acroleine. 6. Mitteilung

Die Polymerisation wasriger Acrolein-Losungen mit Hilfe von Redox-Systemen wird untersucht. Es wird der Einflus der Temperatur, der Monomeren-und der Initiator-Konzentration beschrieben. Die Charakterisierung der Polymerisate erfolgt durch Bestimmung des Aldehydgruppengehaltes und der spezifischen Viskositat in wasriger Schwefeldioxyd- Losung. Die hier beschriebene Polymerisation des Acroleins hat die Merkmale der radikalischen Vinylpolymerisation. The polymerisation of aqueous solution of acrolein by the action of redox-systems has been investigated. The influence of the temperature and the concentration of the initiator and of the monomer is described. The polymers are characterized by th…