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Dieter Michael
Phosphororganische Verbindungen, XXXIII. Zum Mechanismus der Phosphinimid‐ bildung aus Brom‐arylaminen und Triphenylphosphin
Die Bildung von Phosphinimid-hydrobromiden aus primaren o-und p-Bromarylaminen und tertiaren Phosphinen verlauft wahrscheinlich uber die folgenden Stufen: 1. Enthalogenierung des Brom-arylamins durch Protonen (evtl. unter Mitwirkung des Phosphins); 2. Bildung von Phosphindibromiden; 3. Reaktion des phosphindibromids mit dem enthalogenierten Amin.
Phosphororganische Verbindungen, XXXII. Enthalogenierung von Phenolen und aromatischen Aminen. Austausch phenolischer hydroxylgruppen gegen Chlor
Aromatische o-und p-Bromamine bilden mit Triphenylphosphin Phosphinimidhydrobromide. Aus o-und p-Brom-phenolen und Triphenylphosphin werden Aryloxy-triphenyl-phosphoniumsalze erhalten, welche hydrolytisch auserordentlich leicht in Phenole und Triphenylphosphinoxyd aufgespalten werden. Bei ihrer thermischen Spaltung entstehen Arylhalogenide. Arylchloride bilden sich daher auch beim Erhitzen aromatischer hydroxyverbindungen mit Triphenylphosphin-dichlorid oder Diphenyltrichlorphosphoran.