Der nachweis der primärreaktion bei der autoxydation des tetralins

Die Autoxydation des Tetralins wurde bei kleinen Umsatzen durch polarographische oder kolorimetrische Bestimmung des Peroxidgehaltes verfolgt und eine Anfangsgeschwindigkeit gefunden, die groser ist, als sie nach dem Peroxidgehalt des Tetralins sein sollte. Diese zusatzliche Reaktionsgeschwindigkeit ist die der Primarreaktion der Autoxydation. Dabei bilden sich aus Tetralin und molekularem Sauerstoff Radikale. Diese Primarreaktion ist nur dann beobachtbar, wenn der Peroxidgehalt des Tetralins etwa 10−5 Mol/l betragt oder kleiner ist. The autoxidation of tetraline was measured to a low degree of conversion by polarographic or colorimetric determination of tetraline hydroperoxide. The extrapo…

Die oxydation von polyepoxiden mit molekularem sauerstoff

Polypropylenoxid, Polybutylen-1-oxid und Polystyroloxid wurden dargestellt und mit Hilfe von Losungsmitteln in verschiedene taktische Fraktionen getrennt. Diese Fraktionen und Polyathylenoxide mit verschiedenem Molekulargewicht wurden in Substanz autoxydiert und die fluchtigen Reaktionsprodukte gaschromatographisch identifiziert. Die Autoxydation dieser Polymeren in Losung wurde durch Messung der Sauerstoffaufnahme verfolgt. Die Bruttoaktivierungsenergien der taktischen Fraktionen der Polymeren sind groser als die der ataktischen Fraktionen. Die Kinetik der Autoxydation des Polybutylen-1-oxides wurde aufgeklart. Polypropyleneoxide, polybutene-1-oxide, and polystyreneoxide were prepared and …

Über die autoxydation des syndiotaktischen polypropylens

Bei der Autoxydation des syndiotaktischen Polypropylens in Losung lost ein monofunktioneller Zerfall der entstehenden Hydroperoxidgruppen den Kettenstart und die Autokatalyse der Radikalkettenreaktion aus. Die Ergebnisse bestatigen die Vorstellungen uber den Aufbau syndiotaktischer Polymer. Mit Hilfe der Autoxydation ist eine Unterscheidung zwischen syndiotaktischem und isotaktischem Polypropylen moglich. Chain initiation and autocatalysis of the radical chain reaction in the autoxidation of syndiotactic polypropylene is produced by the monofunctional decomposition of the hydroperoxide groups formed. The results confirm the conceptions on the structure of syndiotactic polymers. Autoxidation…

Initiierte autoxydation von isotaktischem und ataktischem polybuten-1 in lösung

Isotaktisches und ataktisches Polybuten-1 (PB) wurden bei 70,6°C in brombenzolischer Losung mit Azoisobuttersauredinitril als Initiator mit Sauerstoff oxydiert. Die oxydierten Proben wurden isoliert, und der Gehalt an Hydroperoxidgruppen wurde mit Hilfe von Triphenylphosphin bestimint. Cyclische Peroxide, die bei oxydiertem isotaktischem Polybuten 1 moglich sind, konnen nicht mit Triphenylphosphin bestimmt werden, da sie zerfallen, bevor sie mit dem Phosphin reagieren. Dies wurde an niedermolekularen Modellverbindungen uberpruft. Unter den Reaktionsbedingungen war die kinetische Kettenlange so klein (1 bis 2), das deutliche Unterschiede der Oxydation von isotaktischem und ataktischem Polybu…

Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung

Linolsauremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE-Verteilung aus autoxydiertem Linolsauremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verlauft rascher als die des Linolsaureesters. Die Reaktion verlaft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum grosten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsauremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsauremethylesterhydroperoxyd hauptsachlich in biomolekularer Startreakt…

Eine apparatur zur genauen messung sehr kleiner gasumsätze

Es wird eine Apparatur mit folgenden Eigenschaften beschrieben: Der Gasumsatz wird nach einem Kompensationsverfahren volumetrisch bei konstantem Druck gemessen. Die Genauigkeit der Volumenmessung ist besser als ± 0,2 μl Gas. Die Nullage zeigt einen maximalen Gang von 0,2 μl/h. Substratmengen bis 30 ml konnen eingesetzt werden. Die wesentlichen Teile der Apparatur sind ein Kapillarmanometer als „Nullinstrument” fur die Druckmessung und eine Mikrometerschraube, mit deren Hilfe — ahnlich wie bei einer Kolbenburette — der Gasumsatz gemessen wird. An apparatus for volumetric measurement of gas uptake with an accuracy greater than ± 0,2 μl. is described. A maximum deviation from zero of 0,2 μl./h…

Die spontane autoxydation des n-Butylmethacrylats

Über die selbstinhibierung bei der autoxydation von polystyrol

Über die Autoxydation gesättigter makromolekularer Kohlenwasserstoffe

Die Autoxydation in Losung von isotaktischem Polypropylen bzw. Polyputylen-1 gehorcht einer anderen kinetischen Beziehung als die entsprechende Autoxydation von ataktischem Polypropylen, Polybutylen-1 und Polyathylen. Die Autokatalyse der Autoxydation isotaktischer Produkte wird durch einen bimolekularen Kettenstart der gebildeten Hydroperoxyde hervorgerufen, wahrend bei ataktischen Produkten ein monomolekularer Kettenstart beobachtet wird. Die unterschiedliche Kinetik der Autoxydation kann eindeutig auf Taktizitatsunterschiede zuruckgefuhrt werden. The autoxidation of isotactic polypropylene and poly-butylene-1 in solution shows a kinetic difference from that of atactic fractions of these …