0000000000280210
AUTHOR
W. Müller-warmuth
Dielektrizitätskonstante, elektrisches Moment und Molekülstruktur
Die Bedeutung von Messungen des elektrischen Moments eines Molekuls liegt vor allem darin, das man aus dessen Grose in vielen Fallen die Symmetrie eines Molekuls erkennen und damit Fragen nach der Valenzwinklung und der Lage der Atome beantworten sowie Isomere unterscheiden kann. Vor allem aber kann man auf Grund von genauen Messungen des elektrischen Moments auch feinere Strukturprobleme, wie Fragen nach dem Bindungscharakter und dem Hybridzustand sowie Mesomerieeffekte untersuchen.
Größe und Form der Moleküle
In der alteren kinetischen Gastheorie, in der man die Molekule als elastische starre Kugeln behandelte, ihnen also eine feste Oberflache zuschrieb, war die Definition des Molekuldurchmessers selbstverstandlich. Da nun in Wirklichkeit ein Molekul ein System von bewegten elektrischen Ladungen darstellt, das auf benachbarte Molekule anziehende und abstosende Krafte ausubt, und seine Elektronenwolke nicht ortlich scharf begrenzt ist, konnen wir nicht mehr von einer festen Oberflache oder einem geometrisch scharf definierten Durchmesser sprechen und mussen, um uberhaupt zu einer Definition des Durchmessers zu kommen, von der potentiellen Energie zweier Molekule ausgehen, wie sie in der Abb. 14 d…
Bestimmung von Strukturparametern mit hochfrequenzspektroskopischen Methoden
In den letzten zwanzig Jahren haben hochfrequenzspektroskopische Untersuchungsmethoden und ihre Ergebnisse eine immer grosere Bedeutung fur die Molekulphysik erlangt. Der Spektralbereich hochfrequenter elektrischer Wellen schliest sich direkt an das langwellige Infrarot an und last sich nach experimentellen Gesichtspunkten in einen Mikrowellen- und einen Radiowellenbereich einteilen. Die Hochfrequenzspektroskopie zeichnet sich wie die optische Spektroskopie durch eine auserordentliche Prazision aus, mit der die Messungen durchgefuhrt werden konnen. Der Vorteil, das in diesem Bereich extrem monochromatische Strahlenquellen zur Verfugung stehen, kann durch die hohe Genauigkeit ausgenutzt werd…
Die innere Beweglichkeit der Moleküle und deren statistische Form
Wir behandeln in diesem Abschnitt vor allem die Frage nach der Art der Drehbarkeit und den daraus resultierenden isomeren Formen. Daneben soll auch der Sonderfall praktisch aufgehobener Drehbarkeit, der bei der Doppelbindung zu stabilen cis- und trans-Isomeren fuhrt, betrachtet werden (s. § 39).
Elektrische Doppelbrechung, optische Anisotropie und Molekülstruktur
Messungen des Depolarisationsgrades ergeben nach den Ausfuhrungen des letzten Kapitels nur die optische Anisotropie δ2 eines Molekuls. Doch ist es, wie Stuart und Mitarbeiter gezeigt haben, durch Kombination mit Messungen der elektrischen Doppelbrechung moglich, auch die einzelnen Hauptpolarisierbarkeiten eines Molekuls zu bestimmen. Das so zugangliche Polarisierbarkeitsellipsoid stellt neben dem elektrischen Moment, den Tragheitsmomenten usw. eine weitere experimentell bestimmbare charakteristische Konstante des Molekuls dar.