Zur kinetik des einstellvorganges im osmometer. II. Theoretische grundlagen

Es werden Gleichungen fur den zeitlichen Verlauf der Osmometereinstellung fur den Fall abgeleitet, das der geloste Stoff wesentlich langsamer als das Losungsmittel (LM) durch die Membran tritt. Der Verlauf ist abhangig von der Einstellkonstante ζ1 und der Durchtrittskonstante ζ2. Diese einzeln durch Experimente bestimmbaren Konstanten hangen von den Permeationskonstanten Z1 und Z2 der Membran fur das Losungsmittel und die geloste Substanz und von den Osmometerdimensionen ab. Bei der Ableitung wird die Nichtidealitat der Losung, der Balloneffekt und die durch die Verschiebung des Losungsmittels bedingte Konzentrationsanderung berucksichtigt. Wenn in beiden Osmometerkammern die Durchmischung …

Zur kinetik des einstellvorganges im Osmeometer. I

Zur kinetik des einstellvorganges im osmometer. IV. Bestimmung des zahlenmittels des molekulargewichts bei unfraktionierten polymeren1

Der durch teilweise Permeation bedingte Fehler des gemessenen osmotischen Druckes eines unfraktionierten Polymeren kann berechnet werden, wenn die fur das Permeationsverhalten masgebenden Konstanten der Membran und die molekulare Verteilungsfunktion des Polymeren bekannt sind. Unter diesen Voraussetzungen wird unter Verwendung fruher abgeleiteter Beziehungen1 der durch Gl. (1) definierte Fehlbetrag Δt berechnet. Ist die spezielle Verteilungsfunktion nicht bekannt, so kann der Fehlbetrag fur ein bestimmtes Polymeres abgeschatzt werden, wenn auser einer osmotischen Mesreihe eine Bestimmung des Gewichtsmittels des Molekulargewichts Mw (bzw. Pw) vorliegt. Voraussetzung der Rechnung ist die Kenn…