Über die temperaturabhängigkeit einiger übertragungskonstanten der radikalischen polymerisation von vinylacetat über die verzweigung des polyvinylacetats, IV.

Die Aktivierungsenergie der Ubertragungsreaktion zwischen wachsendem Polyvinylacetat und Vinylacetat bzw. Athylacetat wird aus kinetischen Messungen im Temperaturbereich von 20–60°C ermittelt. Es ergeben sich 3,15 bzw. 3,45 kcal/Mol. Hieraus kann abgeleitet werden, das die relative Ubertragungsreaktion zwischen radikalisch wachsendem und „totem” Polyvinylacetat der Gleichung log Cp = −;1,54–723/T gehorcht. Die relative Geschwindigkeitskonstante der Endgruppenverzweigung ist kurzlich von D. J. STEIN(4) bestimmt worden und kann als unabhangig von der Temperatur angesehen werden. Damit ist es moglich, die Gesamtverzweigung des Polyvinylacetats als Funktion der Temperatur und des Umsatzes zu be…