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AUTHOR
J. Stallmann
Über ein polymeres 2,3-dimethylbutadienperoxyd
Bei der Autoxydation von 2,3-Dimethylbutadien entsteht ein polymeres Peroxyd, das sich zumindest vorwiegend durch alternierende 1,2-Mischpolymerisation des Diens mit molekularem Sauerstoff bildet. Durch thermische Zersetzung des polymeren Peroxyds in Suspension oder Verdunnung wurden als Bruchstucke Formaldehyd und Isopropenylmethylketon isoliert und identifiziert. Ein monomeres Dimethylbutadienperoxyd wurde nicht beobachtet. The autoxydation of 2,3-dimethylbutadien yields a polymer peroxyd. Dimethylbutadien and oxygen are found to be linked by 1,2-copolymerisation mainly. Thermal decom-position of the polymer peroxyd in suspension or dilution delivers formaldehyd and isopropenylmethylketon…
Über polymerisationen mit hilfe von redox-systemen
Bei der durch Eisen-Redox-Systeme ausgelosten Polymerisation von Styrol und von Dimethylbutadien -2.3 wird die peroxydische Komponente (Diacylperoxyd) in die Makromolekule eingebaut. Es wird gezeigt, das bei der Polymerisation des Styrols mit Dibrombenzoylperoxyd-Eisenbenzoat-Benzoin die Zahl der eingebauten, markierten Endgruppen die gleiche ist wie bei der peroxydischen Polymerisation mit Di-Brombenzoylperoxyd. Dies spricht dafur, das auch die peroxydische Polymerisation durch Radikale ausgelost wird, die bei einer Redox-Reaktion zwischen Peroxyd und Monomerem entstehen. Fur das polymere Dimethylbutadien wurde nachgewiesen, das alle markierten Endgruppen, die bei der eisen-redox-katalysie…
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. IV. Mitt. Die autoxydation des 2.3-dimethylbutadiens (1.3) und des 10.12-octadecadiensäuremethylesters
Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden fuhrt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensauremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben. Die Einwirkung von Azodiisobuttersaurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensauremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, das auch die Autoxydat…