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RESEARCH PRODUCT

Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. IV. Mitt. Die autoxydation des 2.3-dimethylbutadiens (1.3) und des 10.12-octadecadiensäuremethylesters

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Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden fuhrt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensauremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben. Die Einwirkung von Azodiisobuttersaurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensauremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, das auch die Autoxydation des konjugiert-ungesattigten Fettsaure-esters zu polymeren Peroxyden fuhrt. The kinetics of the autoxidation of 2,3-dimethylbutadiene (1,3) yielding polymeric peroxides have been investigated and compared with the spontaneous autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid. Both reactions are shown to be of autocatalytical character: the rate of autoxidation is proportional to the square root of mole O2/mole diene. The peroxides split into radicals starting autoxidation chains in a monomolecular manner. The energies activation have been determined. The influences of azoisobutyronitrile, ascaridole, di-tert. -butylperoxide and copper salt of α-ethylcaproic acid on the autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid have been investigated. The result of all is that polymeric peroxides are formed.