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AUTHOR
A. R. Heinz
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. V. Mitt. Zur konstitution der polymeren peroxyde von 2,3-dimethylbutadien, isopren und cyclopentadien
Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstucke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, das das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des fur ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsauredialdehyds nicht gelang. Es wird auserdem versucht, mit Perbenzoesaure die bei 1,4-Autoxydation zu erwar-tenden kettenstandigen Doppelbindungen neben den b…
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. IV. Mitt. Die autoxydation des 2.3-dimethylbutadiens (1.3) und des 10.12-octadecadiensäuremethylesters
Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden fuhrt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensauremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben. Die Einwirkung von Azodiisobuttersaurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensauremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, das auch die Autoxydat…
Über die authoxydation ungesättigter verbindungen. VI. Mitt. Die autoxydation des 9,11-octadecadiensäuremethylesters
9,11-Octadecadiensauremethylester reagiert mit molekularem Sauerstoff in 1,2- und 1,4-Stellung unter Bildung von relative niedermolekularen Sauerstoff-Copolymerisation. Diese polymeren Peroxyde sind bei der Authoxydation autokatalytisch wirksam. Sie sind recht bestandig; die buldung von Aldehyden wurde dei der Aufbewahrung nicht beobachtet. Die Reaktion von end- und von kettenstandigen Doppelbindungen, die in Nachbarschaft zu Peroxygruppen stechen, mit Perbenzoesaure wird am Beispiel des Allyl-tert.-Butyl- und des Cyclohexenylmethylperoxyds untersucht. The Me-ester of 9,11-octadecadienoic acid reacts in 1.2 and 1.4-position with moleculare oxygen to give relatively low molecular oxygen-copo…