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RESEARCH PRODUCT

Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. V. Mitt. Zur konstitution der polymeren peroxyde von 2,3-dimethylbutadien, isopren und cyclopentadien

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Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstucke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, das das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des fur ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsauredialdehyds nicht gelang. Es wird auserdem versucht, mit Perbenzoesaure die bei 1,4-Autoxydation zu erwar-tenden kettenstandigen Doppelbindungen neben den bei 1,2-Autoxydation zu erwarten-den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α-Stellung zu einer Doppelbindung andert deren Reaktionsfahigkeit mit der Persaure; sie ist bei kettenstandigen Doppelbindungen vermindert. The polymeric peroxides of dimethylbutadiene, isoprene and cyclopentadiene are thermally decomposed and the fragments analyzed. The content of 1,2-structure of the polymeric peroxide of dimethyl-butadiene is about 40–50%, of the polymeric peroxides of isoprene nearly 25%. The polymeric peroxide of cyclopentadiene has only 1,4-structure. The reaction of the polymeric peroxides with perbenzoic acid had been investigated. The presence of peroxy groups in α-position to an ethylenic bond changes their reactivity with perbenzoic acid, decreasing the reactivity of internal double bonds.