Vollständige Kinetik der anionischen Polymerisation von Polystyryl-Natrium in Tetrahydrofuran (THF)

Über zwei formen des initiators Na-naphthalin und die bestimmung der „lebenden” kettenenden bei der anionischen polymerisation

Na-Naphthalin in THF kommt in (mindestens) 2 Formen I und I' vor, die sich beim Start der anionischen Polymerisation von Styrol sehr verschieden verhalten. Ohne Zusatg von NaBPh4 wirken beide Formen als Initiatoren. Bei Zusatz von NzBPh4 wird die From I' desktiviert, wobei auf ein Molekul I' zwei Molekule NaBPh4 entfallen. Die hierbei entstehende inaktive Verbindung hat in der Umgebung der Wellenlange 350 nm fast den gleichen Extinktionskoeffizienten wie die “lebenden” Enden. Bei Nichtberucksichtigung dieses Effektes erhalt man daher fur die Konzentration der “lebenden” enden aus Absorptionsmessungen einen zu hohen Wert und fur die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der Polymerisaton uber das …