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RESEARCH PRODUCT

Über zwei formen des initiators Na-naphthalin und die bestimmung der „lebenden” kettenenden bei der anionischen polymerisation

subject

description

Na-Naphthalin in THF kommt in (mindestens) 2 Formen I und I' vor, die sich beim Start der anionischen Polymerisation von Styrol sehr verschieden verhalten. Ohne Zusatg von NaBPh4 wirken beide Formen als Initiatoren. Bei Zusatz von NzBPh4 wird die From I' desktiviert, wobei auf ein Molekul I' zwei Molekule NaBPh4 entfallen. Die hierbei entstehende inaktive Verbindung hat in der Umgebung der Wellenlange 350 nm fast den gleichen Extinktionskoeffizienten wie die “lebenden” Enden. Bei Nichtberucksichtigung dieses Effektes erhalt man daher fur die Konzentration der “lebenden” enden aus Absorptionsmessungen einen zu hohen Wert und fur die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der Polymerisaton uber das Ionenpaar einen zu niedrigen Wert. Die Absorptionsspektren der beiden Formen des Initiators und der inaktivierten Verbindung I' mit NaBPh4 werden mit dem Spektrum der “lebenden” Enden verglichen. Na-naphthalene in THF from (at least) two species I and I' which show completely different behaviour in the initiation of anionic polymerization of styrene. Without additon of NaBPh4 both species are effective as initiators. By additon of NaBPh4 the species I' is desactivated. Two moles of NaBPh4 are necessary for the desactivation of one mole I'. The inactive product of this reaction has nearly the same extinction coefficient as the “living” ends at wavelengths around 350 nm. If this effect is not considered, adsorption measurements give to high values for the concentration of the “living” ends and to low values for the rate constant of the polymerization kw(±). The absorption spectra of both species of the initiator and of the desactivated compound I' with NaBPh4 are compared to the spectrum of the “living” ends.