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H. Ullner
Strukturaufklärung der bei der Addition von 2-Cyano-2-propylradikalen an p-Tolyl- und 4-Cyclohexylphenyl-methacrylat entstehenden Produkte mittels 1H NMR- und Massenspektren
The chromatographically pure products, gained on the suppression of polymerisation of p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl methacrylates (1, 2) by a great excess of 2-cyano-2-propyl radicals, could be isolated in a total yield of 95 to 100%. The structure of these products was established by 1H NMR and mass spectroscopy. There are p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl 4-cyano-2-(2-cyano-2-propyl)-2,4-dimethylvalerate (1a, 2a), p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl 2-(2-cyano-2-methylpropyl)acrylate (1b, 2b), p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl 4-cyano-4-methyl-2-(2-cyano-2-methylpropyl)valerate (1c, 2c), p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl 4-cyano-2,4-dimethylvalerate (1d, 2d), and p-tolyl or 4-cyclohexylphenyl 4-cyano-2,4-d…
Gelchromatographie. 1. Mitt. Trennung von oligomeren
Vernetzte Polymere werden hergestellt und ihre Eignung zur gelchromatographischen Trennung von Gemischen von Oligomeren gepruft; im einzelnen wurden untersucht: mit Isocyanaten modifiziertes Sephadex; Polymethyl-und Polybutylmethacrylat, vernetzt mit Glykoldimethacrylat bzw. mit Polyathylenoxid-dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit n-Butandioldivinylather; Polystrol, vernetzt mit Divinylbenzol; ferner Silicagel. Der Einflus der Molekulgestalt auf das Elutionsvolumen wurde gepruft. Die Elutionsvolumina von p-Oligophenylenen, die eine stabchenformige Molekulgestalt besitzen, sind groser als die von Oligourethanen gleichen Molekulargewichts; o- und m-gewinkelte Oligophenylene zeigen geg…
Gelchromatographie. 7. Mitt.: Die auflösung bei der trennung von oligomeren
Die optimalen Bedingungen und die Anwendungsgrenzen der Gelchromatographie zur Trennung von Gemischen in Einzelkomponenten werden diskutiert. Die Wahl eines Gels mit geeigneter Porengrosenverteilung hat einen entscheidenden Einflus auf die erzielbare Trennung. Niedermolekulare Polystyrole, Polybutylmethacrylate, Polyathylenoxide, Polyexpoxide und verschiedene Tenside werden getrennt. Eine polymerhomologe Reihe last sich etwa bis zum Polymerisationsgrad 15 in einzelne Glieder trennen; bis zum Polymerisationsgrad 30 sind in den Schreiberkurven nicht vollstandig aufgeloste Peaks zu erkennen. Optimal conditions and limits of application for gelchromatographic separation of mixtures into signle …
Gelchromatographie. 2. Mitt. Des einfluß des verteilungskoeffizienten
Die Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet; es werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet. Die Abhangigkeit des Elutionsvolumens vom Molekulargewicht wurde fur Oligophenylene und Oligourethane gepruft. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Losungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25°C), aber mit verschiedenen Gelen durchgefuhrt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit Athylenglykol-dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol-(1,4)-divinylather; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel. Die mit den verschiedenen Gelen er…
Gelchromatographie. 6. Mitt. trennungen im präparativen maßstab mit hoher auflösung
Zur gelchromatographischen Trennung im Grammengen-Bereich wurde ein Recycling-Verfahren mit kontinuierlicher Einengung des Eluates entwickelt. Die Trennung von Oligomeren des Styrols, des Butylmethacrylates und des Athylenoxids unter Anwendung dieser Methode wire beschrieben. Vorteile und Grenzen des Verfahrens werden diskutiert. A recycling technic with continuous concentration of the eluate has been developed for gel chromatographic separation in the gram-scale. The separation of oligomers of styrene, butyl methacrylate and ethylene oxide by use of this method is described. Advantages and limitation of this procedure are discussed.
Darstellung und eigenschaften von linearen oligourethanen mit phenylendgruppen und von cyclischen oligourethanen aus diäthylenglykol und hexamethylendiisocyanat
Es wurden lineare Oligourethane mit Phenylendgruppen und cyclische Oligourethane aus Diathylenglykol und Hexamethylendiisocyanat dargestellt. Der groste bisher isolierte Ring enthalt je sieben Grundbausteine und besitzt 119 Ringglieder bei einem Molekulargewicht von 1920. Eine gute Trennung der Oligomeren wurde durch Adsorptionssaulenchromatographie erzielt. Hierbei wurde ein Elutionsmittel mit Losungsmittelgradient verwendet. Schmelzpunkte, Umwandlungserscheinungen, Langperioden und Weitwinkeldiagramme der Oligomeren werden im Hinblick auf ihre Struktur diskutiert. Linear oligourethanes with phenylurethane endgroups and cyclic oligourethanes were prepared from diethylene glycol and hexamet…