Gelchromatographie. 1. Mitt. Trennung von oligomeren

Vernetzte Polymere werden hergestellt und ihre Eignung zur gelchromatographischen Trennung von Gemischen von Oligomeren gepruft; im einzelnen wurden untersucht: mit Isocyanaten modifiziertes Sephadex; Polymethyl-und Polybutylmethacrylat, vernetzt mit Glykoldimethacrylat bzw. mit Polyathylenoxid-dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit n-Butandioldivinylather; Polystrol, vernetzt mit Divinylbenzol; ferner Silicagel. Der Einflus der Molekulgestalt auf das Elutionsvolumen wurde gepruft. Die Elutionsvolumina von p-Oligophenylenen, die eine stabchenformige Molekulgestalt besitzen, sind groser als die von Oligourethanen gleichen Molekulargewichts; o- und m-gewinkelte Oligophenylene zeigen geg…

Die Darstellung von Gelen als stationäre Phase für die Gelchromatographie

Bei vernetzten Copolymeren aus athylvinylbenzol/Divinylbenzol sowie Vinylacetat/Divinyladipat wird der Einflus der Herstellungsbedingungen auf die Eigenschaften der vernetzten Polymeren untersucht. Homogen-vernetzte Gele eignen sich vor allem zur Trennung von Oligomeren; mit heterogen-vernetzten Gelen konnen Polymere getrennt werden. Es wird gezeigt, das bei der heterogen-vernetzenden Polymerisation die Heterogenitat der Copolymeren mit sinkendem Solvatationsvermogen der Inertkomponente wachst; dies fuhrt gleichzeitig zu einer Erhohung des Aussechlusmolekulargewichtes. The influence of the mode of synthesis on the characteristics of crosslinked polymers is examined for crosslinked copolymer…

Über die synthese methylsubstituierter p-oligophenylene durch oxydative verknüpfung aus lithiumorganischen verbindungen. 19. Mitteilung über poly- und oligophenylene1

Die oxydative Verknupfung von Lithiumarylen wurde an den isomeren Lithiumtoluylen als Modellverbindungen studiert. Die Darstellung von 4,4′-Dilithium-3,3′-dimethylbiphenyl und von 11,44-Dilithium-12,23,32,43-tetramethyl-p-quaterphenyl wird beschrieben. Die oxydative Polykondensation dieser Dilithiumverbindungen mit Hilfe von CuCl2 wurde in verschiedenen Losungsmitteln untersucht. Als Hauptreaktionsprodukte entstehen die erwarteten Verbindungen mit 8 bis 12 p-verknupfte Phenylenbausteine. Aus dem Reaktionsgemisch wurde das 12,233,2,435,2,63,72,83,92,103,112,123-Dodekamethyl-p-duodeciphenyl durch praparative Dunnschichtchromatographie in hoher Reinheit isoliert. Die Darstellung des 12,23,32,4…

Gelchromatographie. 7. Mitt.: Die auflösung bei der trennung von oligomeren

Die optimalen Bedingungen und die Anwendungsgrenzen der Gelchromatographie zur Trennung von Gemischen in Einzelkomponenten werden diskutiert. Die Wahl eines Gels mit geeigneter Porengrosenverteilung hat einen entscheidenden Einflus auf die erzielbare Trennung. Niedermolekulare Polystyrole, Polybutylmethacrylate, Polyathylenoxide, Polyexpoxide und verschiedene Tenside werden getrennt. Eine polymerhomologe Reihe last sich etwa bis zum Polymerisationsgrad 15 in einzelne Glieder trennen; bis zum Polymerisationsgrad 30 sind in den Schreiberkurven nicht vollstandig aufgeloste Peaks zu erkennen. Optimal conditions and limits of application for gelchromatographic separation of mixtures into signle …

Gelchromatographie. 3. Mitt. Die trennleistung

Gelchromatographie. 2. Mitt. Des einfluß des verteilungskoeffizienten

Die Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet; es werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet. Die Abhangigkeit des Elutionsvolumens vom Molekulargewicht wurde fur Oligophenylene und Oligourethane gepruft. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Losungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25°C), aber mit verschiedenen Gelen durchgefuhrt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit Athylenglykol-dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol-(1,4)-divinylather; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel. Die mit den verschiedenen Gelen er…

Gelchromatographie. 6. Mitt. trennungen im präparativen maßstab mit hoher auflösung

Zur gelchromatographischen Trennung im Grammengen-Bereich wurde ein Recycling-Verfahren mit kontinuierlicher Einengung des Eluates entwickelt. Die Trennung von Oligomeren des Styrols, des Butylmethacrylates und des Athylenoxids unter Anwendung dieser Methode wire beschrieben. Vorteile und Grenzen des Verfahrens werden diskutiert. A recycling technic with continuous concentration of the eluate has been developed for gel chromatographic separation in the gram-scale. The separation of oligomers of styrene, butyl methacrylate and ethylene oxide by use of this method is described. Advantages and limitation of this procedure are discussed.

Über die synthese von gewinkelten oligophenylenen höheren kondensationsgrades. 17. Mitteilung

Es wird uber die Synthese von methylsubstituierten, ein- und zweifach m-gewinkelten Oligophenylenen bis zum Kondensationsgrad 14 berichtet. Durch Anwendung chromatographischer Methoden konnten die Verbindungen rein isoliert werden. Gewinkelte Oligophenylene besitzen bei vergleichbarer Struktur einen niedrigeren Schmelzpunkt und eine bessere Loslichkeit als p-Oligophenylene. The synthesis of methyl-substituted oligophenylenes with one or two meta-bonds up to a polymerisation degree of 14 is described. By application of chromatographic methods these compounds could be isolated free of impurities and homolog products. Angled oligophenylenes possess a lower melting point and a higher solubility…

Gelchromatographie. 9. Mitt.: Polymethacrylatgele1

Der Einflus der Herstellungsbedingungen auf die gelchromatographischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylatgelen, die mit Glykoldimethacrylat vernetzt sind, wurde untersucht. Homogen-vernetzende Copolymerisation fuhrt zu Gelen mit Ausschlusmolekulargewichten bis ca. 6000. Durch Copolymerisation in Gegenwart von Inertkomponenten entstehen heterogene Strukturen. Durch heterogen-vernetzende Copolymerisation konnen Gele mit Ausschlusmolekulargewichten, die formal 1010 und mehr entsprechen, erhalten werden. Die Anderung der Vernetzerkonzentration und des Solvatationsvermogens der Inertkomponente erlaubt es, die Ausschlusmolekulargewichte der Gele in weiten Grenzen zu variieren. Die Polymerisa…

Gelchromatographie. 8. Mitt.: Vernetzte copolymere des vinylacetats

Die Eigenschaften von vernetzten Copolymeren des Vinylacetats wurden in Abhangigkeit von den Herstellungsbedingungen gepruft. Als Vernetzungsmittel dienten Divinyladipat und Butandiol-(1.4)-divinylather. Mit homogen-vernetzten Gelen konnen Ausschlusmolekulargewichte bis etwa 4000 erzielt werden: zwischen dem spezifischen Gelbettvolumen und dem Ausschlusmolekulargewicht besteht eine lineare Beziehung. Die heterogen-vernetzende Copolymerisation des Vinylacetats in Gegenwart verschiedener inerter Verdunnungsmittel fuhrt zu Gelen mit Ausschlusmolekulargewichten uber 106. Die vernetzten Copolymeren wurden durch ihre scheinbare Dichte, durch die Aufnahme von Losungs- und Fallungsmitteln, durch di…