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AUTHOR
E. Schrader
Berechnung der Zustandssumme von Kettenmolekülen mit innermolekularer Wechselwirkung beim Vorliegen gewisser Konformationsbeschränkungen
Es werden Gleichungen fur die Zustandssumme von Kettenmolekulen abgeleitet, bei denen entweder die Enden festliegen oder eine vorgegebene Zahl von chemischen Bindungen in einer bestimmten Vorzugsrichtung liegt. Die Rechnungen werden mit Hilfe von Gittermodellen durchgefuhrt, wobei im besonderen ein primitives kubisches Gitter und ein Diamantgitter zugrunde gelegt werden. Innermolekulare Energieeffekte sowie das Eigenvolumen der Molekule werden berucksichtigt. Die erhaltenen Formeln werden fur Untersuchungen des Kristallisations- und Schmelzverhaltens, der Fadenendenabstandsverteilungsfunktion sowie der Kautschukelastizitat benotigt.
Einfluß der innermolekularen Energie auf den durch Entropieeffekte bedingten Schmelzbereich hochpolymerer Stoffe
Verschiedene Autoren haben gezeigt, das der bei teilkristallinen Hochpolymeren beobachtete Schmelzbereich durch einen Entropieeffekt erklart werden kann (1–7), der fur Kettenmolekule charakteristisch ist. Dieser Entropieeffekt beruht darauf, das die zwischen den Kristalliten liegenden nichtkristallinen Kettenstucke beim Aufschmelzen der Kristallite zunachst mehr Konformationsentropie gewinnen als der durchschnittlichen Schmelzentropie entspricht. Als Folge davon setzt das Schmelzen bereits weit unterhalb des „Gleichgewichtsschmelzpunktes“ T s ein, den man bei idealen Einkristallen messen wurde; mit wachsender Temperatur schmilzt dann ein immer groserer Teil eines jeden Kristalles auf. Der b…