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RESEARCH PRODUCT

Einfluß der innermolekularen Energie auf den durch Entropieeffekte bedingten Schmelzbereich hochpolymerer Stoffe

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Verschiedene Autoren haben gezeigt, das der bei teilkristallinen Hochpolymeren beobachtete Schmelzbereich durch einen Entropieeffekt erklart werden kann (1–7), der fur Kettenmolekule charakteristisch ist. Dieser Entropieeffekt beruht darauf, das die zwischen den Kristalliten liegenden nichtkristallinen Kettenstucke beim Aufschmelzen der Kristallite zunachst mehr Konformationsentropie gewinnen als der durchschnittlichen Schmelzentropie entspricht. Als Folge davon setzt das Schmelzen bereits weit unterhalb des „Gleichgewichtsschmelzpunktes“ T s ein, den man bei idealen Einkristallen messen wurde; mit wachsender Temperatur schmilzt dann ein immer groserer Teil eines jeden Kristalles auf. Der berechnete Schmelzbereich last sich bei geeigneter Wahl des Modells fur die Struktur der nichtkristallinen Bereiche in gute Ubereinstimmung mit den Mesergebnissen bringen (7, 8).