Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, XIII. Reduktive Spaltung von Säureamiden und Estern mit Tetramethylammonium (TMA). Benzoyl‐ und Tosylrest als Schutzgruppe bei Peptidsynthesen

Saureamide aromatischer Carbonsauren, Saureamide aliphatischer Carbonsauren mit einem aromatischen Substituenten am Stickstoff und Sulfonamide aromatischer Sulfonsauren werden durch elektrolytisch erzeugtes TMA reduktiv gespalten. Dabei entstehen die den Carbonsauren entsprechenden primaren Alkohole; die Sulfonamide werden zu Sulfinsauren reduziert. In beiden Fallen entstehen in hohen Ausbeuten die zugehorigen Amine. — Aromatische Carbon und Sulfonsaureester werden analog in hohen Ausbeuten zu primaren Alkoholen bzw. Sulfinsauren reduziert. — Die Benzoyl- bzw. Tosylgruppe kann mit TMA schonend und in hohen Ausbeuten aus Aminosauren und Peptiden abgelost werden. Einige einfache Peptide werde…

Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, XII: Hydrierende Spaltung von Sulfonen mit Tetramethylammonium als Elektronenüberträger

Tetramethylammonium (TMA), das an der Quecksilberkathode aus dem Tetramethylammonium-Ion TMA⊕ erzeugt wird, spaltet Sulfone in hohen Ausbeuten und unter schonenden Bedingungen in Sulfinate und RH-Verbindungen. — Die Spaltungsrichtung an verschiedenen substituierten Sulfonen wird untersucht und ein Reaktionsmechanismus zur Diskussion gestellt.

Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 21. Notiz zur elektrochemischen Reduktion von Phenyldibenzylphosphinoxid