Einheitliche thermodynamische Modellierung der Lösungen unterschiedlicher Polymertypen: Polyelektrolyte, Proteine, Kettenmoleküle

Streulichtuntersuchungen an exotherm-pseudoidealen Lösungen in Abhängigkeit von Druck und Temperatur

Fraktionierte Proben von Polyisobutylen (PIB) (Mw = 73 500 und 690 000) wurden in n-Pentan (70–85°C) und in i-Octan (15–45°C) bei Drucken bis zu 1000 atm untersucht. An beiden Systemen beobachtet man eine ausgepragte Zunahme des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten A2 mit steigendem Druck und eine wesentlich schwachere Abnahme mit steigender Temperatur. Eine genauere Analyse ergibt folgendes Bild: Der bei verschiedenen konstanten Drucken aus der Temperaturabhangigkeit von A2 ermittelte A2,H-Wert nimmt mit steigender Temperatur zu und mit steigendem Druck ab; dieser Befund steht im Einklang mit den Ergebnissen der fruheren Untersuchungen [1 – 3]. Im vorliegenden Fall bedeutet er, das die …

Interdependence of enthalpic and entropic contributions to the second osmotic virial coefficient

The interdependence of the enthalpic contribution A2, H and the entropic contribution A2, s to the second osmotic virial coefficient for a given polymer-solvent system has been investigated from the experimental and the theoretical point of view. Experimentally, the following common facts were observed for various systems at temperatures and pressures below the critical values for the solvent. Both the isobaric and isothermal dependences can be approximated over relatively wide ranges of A2, H by linear relations with a slope deviating only slightly, but in a characteristic manner from a value of −1. When the temperature is increased at constant pressure one moves along an isobar towards hi…