Naphthalenophane durch doppelte Photocyclodimerisierung von Distyrylnaphthalinen

Bei der Belichtung von Distyrylnaphthalinen entstehen in regiospezifischen Kopf-Kopf-Cycloadditionen Naphthalenophane. Je nach Stellung der Styryl-Gruppen beobachtet man vollkommen stereospezifische Prozesse (1d 2, 1g 3, 1h 4) und Dimerisierungen mit partiellen Stereoselektivitaten (1b 5–8, 1i 9, 10). Masgeblich sind die Rotamerenpopulation im Ausgangsprodukt 1 und die elektronischen und sterischen Effekte in den Excimeren. Prinzipiell sind Excimere mit paralleler Anordnung moglichst vieler π-Zentren bevorzugt — ein experimenteller Befund, der durch HMO-Rechnungen untermauert wird. Naphthalenophanes by Twofold Photocyclodimerizatio Reactions of Distyrylanaphthalenes Regiospecific head-to-he…

Photochemie des 1,3‐Distyrylbenzols — Ein neuer Weg zu syn ‐[2.2](1,3)Cyclophanen

Fluoreszenz‐Untersuchungen an styrylsubstituierten Benzolen

Die Fluoreszenz-Abklingzeiten der stilbenartigen Verbindungen 1 – 4 zeigen, das die mittleren Lebensdauern dieser Molekule im elektronisch angeregten Singulettzustand um rund zwei Zehnerpotenzen hoher sind als bei trans-Stilben selbst. Anhand von UV-Absorptions-und Anregungsspektren wird das auf einen neu gefundenen S1-Zustand zuruckgefuhrt, der einem verbotenen Ubergang S0 S1 auf der langwelligen Seite der intensiven Absorption entspricht. Investigations on the Fluorescence of Styryl-substituted Benzenes Fluorescence decay measurements of the stilbene-like compounds 1 – 4 demonstrate that the average lifetimes of these molecules in the electronically excited singlet state are about 102 tim…