0000000000754732
AUTHOR
Benno Graf V. Wedel
showing 2 related works from this author
Zwischenstufen der α-Eliminierung an geminalen Dihalogeniden
1964
Die Umsetzung von 1.1.3-Trihalogenalkanen mit Methyllithium ermoglicht den Nachweis einer metallorganischen Zwischenstufe (III), aus der durch 1.3-Eliminierung von Lithiumhalogenid Cyclopropylhalogenide hervorgehen. Die Verdrangung des 3-standigen Halogens ist eine nucleophile Substitution. Gegenuber dem Jodid-Ion verhalt sich III dagegen elektrophil. Die Reaktion von 5.7.7-Tribrom-hepten-(1) mit Methyllithium zeigt, das intramolekulare Addition der metallorganischen Zwischenstufe an eine Doppelbindung nicht mit der 1.3-Eliminierung konkurrieren kann.
Carbene aus geminalen Dihalogeniden
1963
Die α-Eliminierung von Halogen aus gem. Dihalogenalkanen mit Hilfe von Lithiumalkylen fuhrt zu Alkyl- und Dialkylcarbenen, deren Folgeprodukte mit den Zersetzungsprodukten von Diazoalkanen ubereinstimmen. Dagegen ergibt die Eliminierung von Halogen aus Methylenhalogeniden kein Methylen “normaler” Reaktivitat. Es wird diskutiert, inwieweit hier metallorganische Zwischenstufen das Reaktionsgeschehen bestimmen. – Infolge storender Nebenreaktionen sind Metalle zur α-Eliminierung von Halogen wenig geeignet.