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Dietmar Mayer
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, IX. Der H-D-Austausch zwischen Toluol und Deuteriumgas in Gegenwart von Raney-Nickel
Der durch Raney-Nickel bei Raumtemperatur und unter Normaldruck katalysierte H-D-Austausch zwischen Toluol und Deuteriumgas wurde untersucht. Dabel wurden durchschnittlich 1.4 D-Atome pro Molekul eingefuhrt. Die Positionsbestimmung des eingefuhrten Deuteriums mittels Abbau- und Substitutionsreaktionen in Kombination mit Deuteriumbestimmungen ergab: 1) Alle H-Atome im Toluol sind dem H-D-Austausch zuganglich. 2) Die Seitenkette enthalt mehr als die Halfte des eingefuhrten Deuteriums. 3) m-Stellung und p-Stellung enthalten etwa gleich viel Deuterium. 4) Der Deuteriumgehalt der o-Stellung liegt weit unter dem der m- und p-Stellung.
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, XI. Isomerisierung Definiert Deuterierter Alkylbenzole an Raney-Nickel
α-Deutero-toluol. o-, m- und p-Deutero-toluol sowie β-Deutero-athylbenzol isomerisieren schon bei 20° in Beruhrung mit wasserfreiem Raney-Nickel. Der Deuterium-Gehalt des Substrates bleibt dabei annahernd konstant. Beim α-Deutero-toluol wandern mehr als 50% des Deuteriums aus der Seitenkette in den Kern, wobei es sich weitgehend auf die gleichen Positionen verteilt wie beim Austausch von leichtem Toluol mit Deuterium-Gas an Raney-Nickel. Der aromatische Kern wird unter diesen Bedingungen nicht abgesattigt. Mit Hilfe der Massenspektrographie kann gezeigt werden, das Deuterium auch zwischenmolekular ausgetauscht wird. — Im Toluol kernstandiges Deuterium verteilt sich an Raney-Nickel auf samtl…