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RESEARCH PRODUCT

Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, XI. Isomerisierung Definiert Deuterierter Alkylbenzole an Raney-Nickel

subject

description

α-Deutero-toluol. o-, m- und p-Deutero-toluol sowie β-Deutero-athylbenzol isomerisieren schon bei 20° in Beruhrung mit wasserfreiem Raney-Nickel. Der Deuterium-Gehalt des Substrates bleibt dabei annahernd konstant. Beim α-Deutero-toluol wandern mehr als 50% des Deuteriums aus der Seitenkette in den Kern, wobei es sich weitgehend auf die gleichen Positionen verteilt wie beim Austausch von leichtem Toluol mit Deuterium-Gas an Raney-Nickel. Der aromatische Kern wird unter diesen Bedingungen nicht abgesattigt. Mit Hilfe der Massenspektrographie kann gezeigt werden, das Deuterium auch zwischenmolekular ausgetauscht wird. — Im Toluol kernstandiges Deuterium verteilt sich an Raney-Nickel auf samtliche CH-Bindungen. Versuche mit β-Deutero-athylbenzol ergeben, das auch β-standiges Deuterium unter Mitwirkung von trockenem Raney-Nickel rasch in den Kern einwandert. — Die erhaltenen Ergebnisse zeigen Analogien zum HD-Austausch an Nickelmetall-Filmen, die im Hinblick auf den Reaktionsmechanismus diskutiert werden.