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Clemens Rufer
Zur Chemie des Ecdysons, IV: Farbreaktionen von gesättigten und ungesättigten Steroidketonen
Die Farbreaktionen von Steroidketonen— besonders von Δ9(11)-12-Ketonen, Δ7-6-Ketonen, Δ4-3-Ketonen und Δ5(6)-7-Ketonen — mit m-Dinitrobenzol (Zimmermann-Reagenz), 2.4-Dinitro-phenylhydrazin und Triphenyltetrazo-liumchlorid werden untersucht. Die Kombination der Farbtests gibt eine schnelle Moglichkeit, die Lage einer Ketogruppe im Steroidgerust zu bestimmen oder einzuengen. Im Fall des Ecdysons konnte von drei moglichen Ketonen die Δ4-3-Keton-Struktur ausgeschlossen werden.
Zur Chemie des Ecdysons, III: Vergleichende spektrometrische Untersuchungen an α.β‐ungesättigten Steroidketonen
Die Verschiebung der C-18- und C-19-Methylgruppensignale in Protonen-resonanzspektren von Δ9(11)-12-Keton-, Δ7-6-Keton-, Δ4-3-Keton- und Δ5(6)-7-Keton-Systemen in Steroiden wird untersucht und zur Bestimmung der Lage der ungesattigten Ketogruppen im Steroidhormon Ecdyson herangezogen. Im Ecdysonmolekul liegt danach kein Δ9(11)-12-Keton vor. Erganzt werden die Befunde durch Charakteristika von IR- und UV-Spektren der Modellsubstanzen. Die Synthese einiger Steroide mit den oben angegebenen Ketonsystemen wird beschrieben.
Zur Chemie des Ecdysons, V: Versuche zur Darstellung von Steroid‐Δ 7 ‐6‐ketonen mit 3.4‐Diol‐Gruppierung
Ein milder Syntheseweg zu Steroid-Δ7-6-ketonen fuhrt uber Δ5.7-Diene. Cholestadien-(5.7)-diol-(3β.4α)-diacetat konnte dargestellt werden. Das entsprechende Dien-(5.7)-diol-(3β.4β) war nicht erhaltlich; aus 7α-Brom- bzw. 7-Hydroxy-cholesten-(5)-diol-(3β.4β)-Derivaten lies sich kein Halogenwasserstoff bzw. Wasser abspalten. Cholestan-diol-(3β.4β)-on-(6)-diacetat wurde synthetisiert.