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AUTHOR
Ludwig Roß
Über Germanium‐haltige Heterocyclen, IV. 2,2,4,4,6,6‐Hexaphenyl‐1,3,5‐trioxa‐2,4,6‐trigermacyclohexan, (Ph 2 GeO) 3 , eine monoplanare Zwischenstufe im Pseudorotationskreislauf der Twist‐Wanne‐6‐Ring‐Konformation
Die Titelverbindung 1 wurde durch Hydrolyse von Ph2GeCl2 in acetonischer Losung gewonnen. Die Kristallstruktur wurde bestimmt und bis R = 0.049 verfeinert. Die Konformation des Ge3O3-6-Ringes ist monoplanar und bildet eine mogliche Zwischenstufe einerseits fur die Racemisierung von Twist-Wanne-Enantiomeren und andererseits bei der Sessel-Sessel-Inversion. Ein angeregter Zustand mit umlaufendem Null-Torsionswinkel wird als Alternative zur gangigen Lehrbuchdarstellung dieser Vorgange diskutiert. Die GeOAbstande und GeOGe-Winkel betragen 176–178 pm bzw. 128–130°. Die 1-Molekule sind im Kristall nach Art einer tetragonal-innenzentrierten Kugelpackung mit (10 + 4)-Koordination gepackt. On Hetero…
Über Germanium‐haltige Heterocyclen, I. Darstellung und Charakterisierung der 8‐Ring‐Verbindungen 2,2‐Dichlor‐1,3,6,2‐trithiagermocan und 5,5‐Dichlor‐1,4,6,5‐oxadithiagermocan
Die Darstellung der Titelverbindungen 3 und 4 wird beschrieben. 1H-NMR-, IR-, Raman- und Massenspektren werden zusammen mit den entsprechenden Spektren der analogen Zinnverbindungen 1 und 2 diskutiert. In Losungen der 8-Ringe 1 - 4 besteht ein Gleichgewicht zwischen zwei chiralen Wanne-Sessel-Konformeren uber eine achirale Sessel-Sessel-Konformation. Fur 1 wird ferner eine Berry-Pseudoration am trigonal-bipyramidal koordinierten Sn-Atom angenommen. Versuche zur Darstellung von analogen Si-Verbindungen werden erwahnt. On Heterocyclic Systems Containing Germanium, I. Synthesis and Investigation of the Eighy-membered Rings 2,2-Dichloro-1,3,6,2-trithiagermocane and 5,5-Dichloro-1,4,6,5-oxadithi…