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RESEARCH PRODUCT

Über Germanium‐haltige Heterocyclen, IV. 2,2,4,4,6,6‐Hexaphenyl‐1,3,5‐trioxa‐2,4,6‐trigermacyclohexan, (Ph 2 GeO) 3 , eine monoplanare Zwischenstufe im Pseudorotationskreislauf der Twist‐Wanne‐6‐Ring‐Konformation

subject

description

Die Titelverbindung 1 wurde durch Hydrolyse von Ph2GeCl2 in acetonischer Losung gewonnen. Die Kristallstruktur wurde bestimmt und bis R = 0.049 verfeinert. Die Konformation des Ge3O3-6-Ringes ist monoplanar und bildet eine mogliche Zwischenstufe einerseits fur die Racemisierung von Twist-Wanne-Enantiomeren und andererseits bei der Sessel-Sessel-Inversion. Ein angeregter Zustand mit umlaufendem Null-Torsionswinkel wird als Alternative zur gangigen Lehrbuchdarstellung dieser Vorgange diskutiert. Die GeOAbstande und GeOGe-Winkel betragen 176–178 pm bzw. 128–130°. Die 1-Molekule sind im Kristall nach Art einer tetragonal-innenzentrierten Kugelpackung mit (10 + 4)-Koordination gepackt. On Heterocyclic Systems Containing Germanium, IV. 2,2,4,4,6,6-Hexaphenyl-1,3,5-trioxa-2,4,6-trigermacyclohexane, (Ph2GeO)3, a Monoplanar Intermediate in the Pseudo-Rotation Cycle for the Twist-Boat Conformation of a 6-Membered Ring The title compound 1 has been synthesized by hydrolysis of Ph2GeCl2 in acetone. The crystal structure has been determined and refined to an R of 0.049. The conformation of the 6-membered ring Ge3O3 is monoplanar and is a possible intermediate for the racemisation of twist-boat enantiomers as well as for the chair-chair inversion. An excited state with a rotating torsion angle of zero is discussed alternatively to the normal description of these transitions given in text-books. The distances Ge–O and angles Ge–O–Ge are 176–178 pm and 128–130°, respectively. The arrangement of the molecules in the crystal structure resembles a tetragonal body centred sphere packing with coordination number (10 + 4).