Phosphororganische Verbindungen. 60. Mitt. Aufbau und Eigenschaften eines optisch aktiven Anionenaustauschers mit identischem Chiralitäts- und Ladungszentrum

Chlormethyliertes Polystyrol (vernetzt mit 0,5% Divinylbenzol) wird mit (+)-Methyl- n-propyl-phenyl-phosphin quartarisiert. Der entstehende Austauscher besitzt eine Kapazitat von 2,68 mVal/g. Mandelsaure, Atrolactinsaure und Traubensaure konnten an diesem Material nicht in die Antipoden gespalten werden. Chlormethylated polystyrene (crosslinked with 0.5% divinylbenzene) is quaternized with (+)-methyl-n-propyl-phenyl-phosphine. The resultant anion exchanger has a capacity of 2.68 m.equiv./g. Mandelic acid, atrolactic, and rac. tartaric acid could not be resolved into the antipodes on this material.

Die spontane Autoxydation N,N-dialkylierter Arylamine verlauft langsam. Sie wird durch Essigsaure, Azoisobuttersauredinitril (AIBN), Kobaltverbindungen, Benzylchlorid und Essigsaureanhydrid beschleunigt. Essigsaureanhydrid uberfuhrt die als Inhibitoren sehr wirksamen, durch oxydative Entalkylierung entstandenen sek. Amine in die als Inhibitoren wirkungslosen N-Acetylderivate (Ausbeute bis 90%). Die bei der Autoxydation als Kettentrager wirksamen Aminohydroperoxyde I konnen (a) durch Kondensation in die Dialkylperoxyde II ubergefuhrt und (b) durch Triphenylphosphin desoxygeniert werden. Die Amindialkylperoxyde II lassen sich in Substanz aus den Autoxydationsansatzen isolieren. AIBN lost unte…