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RESEARCH PRODUCT

Die Herstellung einer molekulareinheitlichen Tri-, Tetra- und Pentamethacrylsäure. V. Mitt. Modelle für Matrizenreaktionen

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Vom p-Kresol sowie einer phenolischen Zwei- und einer Dreikernverbindung wurden mit verschiedenen Acylierungsmethoden Methacrylsaureester erhalten; die Zweikernverbindung enthielt danach zwei und die Dreikernverbindung drei Methacrylreste. Loste man diese Methacrylsuureester in groser Verdunnung in siedendem Benzol und lies gleichzeitig einen grosen Uberschus an Radikalen aus α.α′-Azoisobuttersauredinitril einwirken, so wurde beim Methacrylsaure-p-kresylester eine Polymerisation unterdruckt. Bei den mehrfachen Estern der Mehrkernverbindungen wurde die polyrmerisationsahnliche Additionsreaktion auf die einzelnen Molekule begrenzt (intramolckulare Polymerisation); sie ergab neben einer cyclischen Verbindung ein molekulareinheitliches Leiteroligomeres. Mittels alkalischer Hydrolyse erhielt man aus den Produkten Tri-, Tetra- und Pentamethacrylsauren. Die Molekulareinheitlichkeit dieser Oligomethacrylsauren wurde durch Molekulargewichtsbestimmung an den daraus hergestellten Methylestern bewiesen. Die Reaktionsfolgen zur Herstellung oligomerer Methacrylsauren sind Beispiele fur synthetische Matrizenreaktionen. Methacrylic acid esters from p-cresol, as well as from di- and trinuclear phenolic compounds have been prepared by a variety of acylation methods. The dinuclear compound contains two, and the trinuclear compound three ester linkages. When cresyl methacrylate is dissolved under conditions of high dilution in boiling benzene and, at the same time, a large excess of free radicals derived from AIBN are introduced, a polymerization is repressed. Under the same conditions, the multiple esters undergo the expected addition reaction but this is limited to an intramolecular process (intramolecular polymerization). These multiple esters yielded a cyclic compound and a molecularly homogeneous ladder oligomer. Alkaline hydrolyses of these products gave tri-, tetra- and pentamethacrylic acids. The molecular homogeneity of these oligomeric methacrylic acids was demonstrated by molecular weight determination of their methyl esters. The sequence of preparation steps gave examples of synthetic matrix reactions.