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RESEARCH PRODUCT

The Ti-influence on the tourmaline color

Warde A. Fonseca-zangWolfgang HofmeisterJoachim Werner Zang

subject

tourmalineMicroscopeTourmalineChemistryAnalytical chemistrychemistry.chemical_elementGeneral ChemistryElectron microprobeMicrobeamIntervalence charge transferSpectral linelaw.inventionlawIVCT effecttitaniumAbsorption (electromagnetic radiation)Titanium

description

Titanium was examined in different black tourmalines by spectrophotometric analyses in the region between 12500 and 27000 cm-1 (800-370 nm) using a microscope spectrophotometer MPV-5P, Leitz (Germany), and chemically analyzed on an electron microprobe Camebax Microbeam, Cameca (France) in WDS Mode. Fourteen tourmaline samples with their face oriented parallel to the principal axis, cut and polished down to thin sections, showed polarized spectra of two broad absorption bands at approximately 14000 cm-1 (715 nm) and 24000 cm-1 (417 nm). Precision thickness measurements were used to calculate the absorption coefficients α. For the absorption around 24000 cm-1, a linear correlation was observed between α and the TiO2 content (mass %). Another linear regression was observed between α and the product of TiO2 and FeO (%) contents. Cations located in the Y- and Z-octahedrons of the structure that are connected over edges might contribute to intervalence charge transfer transitions (IVCT) between Ti3+-Ti4+, Fe2+-Ti4+ and Ti3+-Ti4+-Fe3+. Titânio em turmalinas pretas foi analisado por espectrofotometria entre 12500 e 27000 cm-1 (800-370 nm) em um microscópio MPV-5P, Leitz (Alemanha), e analisado quimicamente em uma micro-sonda eletrônica Camebax Microbeam, Cameca (France) (WDS-mode). Quatorze turmalinas orientadas com faces paralelas ao eixo trigonal, cortadas e polidas até espessuras finas mostraram, em espectros polarizados, duas bandas largas de absorbância a aproximadamente 14000 cm-1 (715 nm) e 24000 cm-1 (417 nm). Medidas de espessura das amostras foram usadas no cálculo de coeficientes de absorção α (cm-1). Para a banda em torno de 24000 cm-1 (417 nm), foi observada uma correlação linear entre α e a concentração em massa de TiO2 (%). Outra regressão foi observada entre α e o produto da concentração em massa de TiO2 (%) e FeO (%). Cátions localizados em grupos de octaedros Y e Z conectados através dos seus lados podem contribuir para as transferências de carga Ti3+-Ti4+, Fe2+-Ti4+, Ti3+-Ti4+-Fe3+.

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532008000600020