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RESEARCH PRODUCT

Veresterung und Veretherung sterisch gehinderter Kohlenhydrat‐Hydroxylfunktionen mit dem System Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester

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Die 6-0-Benzoyl-3-0-Benzyl-1,2-0-isopropyliden-α-D-glucofuranose (11) reagiert unter der Einwirkung von Azodicarbonsaure-diethylester (2) (DEAD) und Triphenylphosphan (1) mit p- Nitro benzoesaure, Benzoesaure, p-Toluolsulfonsaure- und Mesitylensulfonsaure-methylester sterisch nicht einheitlich. Es bildet sich das erwartete Substitutions-(L-ido)-Produkt (unter Inversion an C-5), aber daneben auch das D-gluco-Epimere; fur dessen Bildung wird ein Acylierungsmechanismus diskutiert. – Die Reaktion der 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden α-D-glucofuranose(7) mit dem Reagenzsystem 1/2 und Arylsulfonsaure-methylesters bleibt auf der Alkoxyphosphoniumsalze 8 stehen. Durch Umsetzung mit Alkoholat erhalt man aus diesen Salzen 8 3-Ether von 7. Esterification and Etherification of Sterically Hindered Carbohydrate Functions Activated by Triphenylphosphane/Diethyl Azodicarboxylate 6-O-Benzoyl-3-O-benzyl-1,2-0-isopropylidiene-α-D-glucofuranose(11), activated by diethyl azodicarboxylate (2) (DEAD) and triphenylphosphane (1), reacts sterically unspecifically with p-nitro benzoic acid, benzoic acid, methyl p-toluenesulfonate and methyl mesitylenesulfonate. The expected substitution (L-ido) product is formed (with inversion of configuration at C-5), but accompanied by the D-glucose-epimer, the formation of which is discussed by means of an acylation mechanism. - The reaction of the 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (7) with aryl-sulfonic methyl esters and triphenylphosphane/DEAD stops at the stage of the alkoxy phosphonium salts 8. The 3-ethers of 7are formed by treatment of these salts 8 with sodium alcoholate.