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RESEARCH PRODUCT

Novel Alkylanthracenes Synthesis, Reductive Alkylation, and Reductive Polymerization

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A series of novel substituted anthracenes has been prepared which carry two or four n-alkyl groups at C-2 and C-3 (C-6 and C-7). The route taken includes the synthesis of novel 2,3-dialkylbutadienes, their Diels-Alder reaction with 1,4-benzo- or 1,4-naphthoquinone, the dehydrogenation of the adducts, and the reduction of the anthraquinones. The substituted anthracenes are submitted to reduction and reductive alkylation in ethereal solvents and in liquid ammonia to yield 9,10-dialkyl-substituted 9,10-dihydroanthracenes. A modification of the reductive alkylation, i.e. the introduction of 1,n-dihaloalkanes as electrophiles, provides polymeric chains, in which dihydroanthracene moieties are linked by alkanediyl bridges. It appears that the behavior of alkyl-substituted anthracenes in reductive alkylation and reductive polymerization reactions is completely different to that of the parent anthracene. This feature, which follows from different solubilities and basicities of carbanionic intermediates in the solvent systems, allows to control the properties of the polymer chains. Neue Alkylanthracene. — Synthese, reduktive Alkylierung und reduktive polymerisation Es wird eine Reihe neuer Anthracene synthetisiert, die in den Positionen C-2 und C-3 (C-6 und C-7) zwei bzw. vier n-Alkylgruppen tragen. Das Syntheseverfahren umfast die Gewinnung neuer 2,3-Dialkylbutadiene, ihre Diels-Alder-Reaktion mit 1,4-Benzo- oder 1,4-Naphthochinon, die Dehydrierung der Addukte sowie die Reduktion der Anthrachinone. Die substituierten Anthracene liefern bei der Reduktion und reduktiven Alkylierung in etherischen Losungsmitteln und in flussigem Ammonik 9,10-Dialkyl-9,10-dihydroanthracene. Eine Modifizierung der reduktiven Alkylierung unter Verwendung von 1,n-Dihalogenalkanen als elektrophilen Agenzien fuhrt zu polymeren Ketten, in denen Dihydroanthracen-Einheiten durch Alkyandiyl-Brucken verknupft sind. Das Verhalten der alkylsubstituierten Anthracene bei der reduktiven Alkylierung und reduktiven Polymerisation unterscheidet sich grundlegend von dem der Anthracen-Stammverbindung. Diese Tatsache resultiert aus der unterschiedlichen Loslichkeit und Basizitat carbanionischer Zwischenprodukte in den verwendeten Solvenssystemen; sie erlaubt es, die Eigenschaften der Polymerkette gezielt einzustellen.